年产10万吨异丁烯法甲基丙烯酸甲酯工艺设计(3)
该法经过长期不断的改进和完善，技术先进、成熟可靠，产品质量好，得到了广泛的采用。但该法存在缺点：使用剧毒化学品氢氰酸，贮运和使用过程中要求采取严格的防护措施；副产大量废酸；硫酸腐蚀设备，要求使用耐腐材质。因此该法已日益受到来自环保方面的压力。
1.1.2 改进的ACH法
该法由日本三菱瓦斯化学公司开发，已建成6万吨/年装置并投产。该法特点是不使用硫酸，但仍以HCN与丙酮为原料，HCN再生循环使用。其工艺包括6个步骤：①丙酮氰醇水合制羟基异丁酰胺；②羟基异丁酰胺与甲酸甲酯反应制羟基异丁酸甲酯和甲酰胺；③羟基异丁酸甲酯脱水制MMA；④甲酰胺脱水制氢氰酸；⑤回收再生的氢氰酸并和丙酮反应制丙酮氰醇；⑥甲酸和甲醇经酯化反应制甲酸甲酯。
1.1.3 乙烯法（α-MMA法)
此法分为催化水合法和直接水合法，水合在常压或加压下进行。常压水合通常是以稀硫酸为催化剂，但副产较多。此法耗用酸，有设备腐蚀问题，因此工业上多采用无催化剂的加压水合法。加压水合法是在150—180℃和1 .4—3. 0 MPa压力下进行。增加压力和提高温度可以提高EG的产率，但副产物一缩MMA，二缩MMA及高聚物的量也有所增加，即EO转化为EG的选择性变差。为了提高选择性，可以采用较高的配比以控制副反应，一般主副产品控制比例为:MMA:一缩MMA:二缩MMA一100: 10: 1(重量比)，实际上MMA（EG）在水中的含量仅为10%，因而增加了浓缩的能耗。此法由于技术和经济上的优势，成为最早工业化的生产方法之一。
1.1.4 丙烯法
丙烯酸法从1 960年开始研究。丙烯和一氧化羰和水在过渡金属催化下一步生成甲基丙酸烯甲酯。现在～般用镍碳催化剂，也有用钯碳催化剂，反应温度45～85度，反应压力20～60atm，整个反应在惰性的溶剂里，选择转化率99％。还有种工艺是强酸(氢氟酸)催化下丙烯和一氧化碳和水生成异丁酸，然后再和氧气在催化剂(铁磷和钼磷)的作用下生成甲基丙烯酸和水。异丁酸的转化率是90％，甲基丙烯酸转化率是95％，甲墓丙烯酸一次性转化率是接近80％，反应温度300—400度，然后和甲醇生成甲基丙烯酸甲酯。
1.1.5 异丁烯直接氧化法
20世纪70年代，由于氢氰酸短缺，而且ACH法存在大量废水的处置和副产硫铵市场问题，迫使日本转向利用资源较为丰富的裂解乙烯副产c。馏分和炼厂催化裂化(FCC)中的C。馏分中的异丁烯来开发MMA。异丁烯氧化法于1982年由日本三菱人造丝公司(Mitsubishi Rayon Co．，Ltd．)首先实现工业化生产，此法在日本所占比例较大，约占其总生产能力的60％。20世纪90年代韩国乐喜公司(LG MMA Corp．)通过合资形式亦获得该技术，建成了45 kt／a的MMA装置。随后，亚洲地区基于该项c。烃利用技术的新建装置迅速增加，至2002年末生产能力已达435 kt／a，约占该地区MMA总生产能力的46％。
异丁烯氧化法的优点在于充分利用了原料丰富的c。馏分；原子利用率高(73％)，比传统ACH法提高25％，且未被利用的27％的原子生成了水分子，不构成环境污染。但该法也存在设备多、工艺复杂、使用腐蚀性的硫酸以及制酸步骤催化剂寿命短、整体产率低等缺点。
以异丁烯为原料直接氧化生产甲基丙烯酸甲酯（MMA）要经过两段气相催化氧化。主要反应式如下:
一段氧化反应：二段氧化反应：酯化反应
异丁烯（叔丁醇）直接氧化生产甲基丙烯酸甲酯（MMA）要经过两段气相催化氧化。首先，异丁烯（叔丁醇）经气相催化氧化得甲基丙烯醛（MAL），甲基丙烯醛进一步催化氧化得甲基丙烯酸（MAA），甲基丙烯酸与甲醇酯化生成MMA。
上一篇：低温导电油墨的制备+文献综述
下一篇：辛甜类香料对卷烟香气及味觉的影响