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固体超强酸催化合成丙烯酸酯(2)
1.1.1 在辐射固化中的应用
辐射固化——包括光(紫外光或可见光)和电子束固化,是利用光或电子束为能源,引发具有化学反应活性的液态物质快速转化为固态的过程。辐射固化反应的本质是光或电子束引发的聚合、交联反应,因此任何一种辐射固化
材料
都必须包括以下两类化学组分:齐聚物(或称预聚物)和活性单体(稀释剂),其中齐聚物赋予辐射固化材料基本性能,活性稀释剂用于调节体系粘度,并对固化速度和材料性能有重要影响[2]。齐聚物和活性稀释剂占固化配方质量的百分之九十以上。辐射固化材料中的齐聚物和活性稀释剂的分子结构中一般应具有在辐射条件下可进一步反应或聚合的基团,例如丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、烯丙基、碳碳双键等,其中丙烯酸酯基反应速率最高,因此,特种丙烯酸酯(单体和齐聚物)是辐射固化材料的重要原料。
1.1.2 在电子行业中的应用
以丙烯酸酯为活性稀释剂,加入异氰酸酯的聚醚三醇、二醇及引发剂制成的组合物适用于印刷线路版、集成电子线路版,尤其在电子行业中有很大的发展潜力[3]。
1.1.3 在高聚物改性方面的应用
在高聚物改性方面的应用主要指通过含双键化合物和酮的树脂对酚醛树脂进行改性,可提高其膜干速度改进其
机械
性能,但PVC中加入TMPTA可提高其热固塑料的抗冲击性能和耐候性[4]。
1.1.4 在涂料溶剂中的应用
我国近30年来丙烯酸树脂涂料大幅度增长,由于
建筑
业和汽车工业的迅速发展,水乳胶类丙烯酸内外墙涂料、电泳底漆、丙烯酸氨基漆、丙烯酸聚氨酯漆、丙烯酸闪光漆等作为建筑和汽车用漆有较大发展。随着我国新建丙烯酸及其酯装置的投产,丙烯酸原料供求矛盾的缓解。丙烯酸树脂涂料及其改性涂料品种将会有更大增长[5]。近年来,随着世界各国涂料、印刷、粘合剂、纺织业的发展及环境保护的需求,为功能性丙烯酸酯的开发应用提供了广泛的市场。功能性丙烯酸酯主要用于辐射固化制品、高固体分涂料、油墨、粘合剂的稀释剂、聚合物的改性剂和交联剂、纤文处理剂等。我国功能性丙烯酸酯还未形成生产能力,只有试制品,随着涂料、粘合剂、感光材料、纤文及纸张加工业的发,功能性丙烯酸酯的需求将逐步增长。因此,在我国开发各种功能性丙烯酸酯、自主型品牌已势在必行[6]。
1.1.5 丙烯酸酯在医用粘合剂中的应用
丙烯酸树脂在医用黏合剂领域中的开发和应用有着悠久的历史,1936年德国Kulzerr公刊以甲基内烯酸甲酯(MMA)为主体的牙齿黏合剂开始出售,1959年美国Fastman910a-氰基丙烯酸甲酯快速黏合剂问世,实现了外科手术由缝、扎到黏合的革命,1960年Charnly首先将丙烯酸骨水泥用于人工髋关节的手术中获得成功[7]。
自20世纪70年代开始,随着医用高分子材料学科的迅速发展,医用丙烯酸树脂黏合剂的研究开发与应用也不断扩展,单是以a-氰基丙烯酸酯为主体的医用胶,临床应用病例就超过了100万例[8]。
近年来,医用丙烯酸树脂黏合剂的发展更为迅速,逐步实现了产品系列化、品种多元化,适应于各种不同用途,其中包括组织黏合剂、牙齿黏合剂和骨黏固剂等,应用越来越广。
1.2 国内外丙烯酸及其酯的供需发展状况
1.2.1 世界市场
2009年以来全球酯化级丙烯酸生产能力达到5l2万t/a,丙烯酸酯生产能力490.5万t/a。目前世界上共有13个国家或地区的26家企业生产丙烯酸,主要分布在美国、西欧、亚洲、南非。世界五大丙烯酸生产商分别是巴斯夫、罗门哈斯、陶氏化学、日本触媒及阿克玛,其产能约占世界总产能的85%。巴斯夫在西欧、北美及东南亚的丙烯酸产能共84.5万t/a,丙烯酸酯产能共76.6万 ,装置规模持续雄冠世界[9]。
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