夹心型多酸衍生物的合成与表征(3)
图4 稀土取代的夹心型阴离子多面体图
1 实验部分
1.1 试剂和分析仪器
1.1.1 试剂及仪器
所用试剂及药品: Na2WO42H2O钨酸钠（分析纯，天津市巴斯夫化工有限公司）；Cu(NO3)23H2O硝酸铜（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；L-赖氨酸（生化试剂，天津市福晨化学试剂厂）；H3PO4磷酸（分析纯，天津市风船化学试剂科技有限公司）；蒸馏水均为市售分析纯商品。
所用仪器：AL204电子天平(梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司)；85-2磁力搅拌器（巩义市予华仪器有限责任公司）；EL20型实验室pH计（梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司）； WQF-510型红外分光光度计（北京瑞利分析仪器有限公司）。
1.1.2 测试条件
红外光谱(IR)
WQF-510红外光谱仪，记录范围是4000-400cm-1，KBr压片。
1.2 实验过程
1.2.1 1:9型化合物PW9的合成
室温下，将19.5616 g Na2WO42H2O溶于25 mL的水中，此时pH约为9,将烧杯放在磁力搅拌器上，在强力的搅拌下，向体系中逐滴加入0.5 mL的H3PO4，待滴加完毕后，然后向其中逐滴加入3.7 mL浓HCl，在滴加浓HCl的过程中，体系逐渐变浑浊，滴加完毕后，停止搅拌，过滤得白色固体粉末，用蒸馏水彻底洗涤，室温下晾干后得白色固体10.6884 g。
1.2.2 夹心型稀土磷钨酸盐Tb(PW9)2的合成
称取固体PW9（1.0510 g）溶解于10 mL水中，再加入0.5062 g的稀土盐TbCl36H2O，放置在磁力搅拌加热器上，然后加热搅拌20 min，停止加热，冷却至室温，过滤，晾干后得白色固体，即为夹心型稀土磷钨酸盐Tb(PW9)2。
1.2.3 夹心型稀土磷钨酸盐衍生物的合成
铜的多金属氧酸盐衍生物的合成
固体PW9 (0.9960 g) 溶解于10 mL水中，再依次加入0.5060 g的TbCl36H2O稀土盐，0.3950 g L-赖氨酸和0.2186 g的Cu(NO3)23H2O，放置在磁力搅拌加热器上，然后开始加热搅拌20 min左右，停止加热，冷却至室温，过滤，置于室温待晶体生成。
1.2.4 稀土离子的鉴定
取一定量Tb(PW9)2于试管中，逐滴滴加2 mol/L的氢氧化钠溶液，振荡，有絮状沉淀产生，溶液变浑浊。表明配合物中有稀土金属铽离子，即铽离子参与了配位。
2 结果与讨论2.1 PW9的IR光谱
图5 PW9化合物的IR光谱
图5为合成的PW9化合物的IR光谱，红外数据IR(cm-1)：1058.73(s)，1012.51(m)，935.48(s)，882.88(s)，818.14(s)，750.54(s)，594.73(w)，507.87(w)。这些数据与文献[30]报道的PW9的IR数据一致。其中1058.73 cm-1属于P-Oa的特征吸收峰，935.48 cm-1属于W-Od的特征吸收峰，882.88 cm-1，818.14 cm-1属于W-Ob-W的特征吸收峰，750.54 cm-1属于W-Oc-W的特征吸收峰，从图中可以看出该样品在1100~500 cm-1区间出现了Keggin结构的特征峰，表明该化合物具有Keggin结构。