含噁二唑的双头硫醚化合物的合成(2)
3.3.1反应物摩尔比的优化 13
3.3.2反应温度的优化 14
3.3.3反应时间的优化 14
3.4 化合物核磁分析 15
结论 16
致谢 17
参考文献 18
附录 20
1 绪论
在化学研究的发展中,杂环化合物的研究占据了重要地位，它以其灵活多变的结构和高效的活性已成为化学研究发展的主要趋势。在分子中同时引入两个或多个杂环活性基团，能够改善化合物的生物活性, 从而得到活性更好，应用价值更高的化合物[1]。1,3,4-噁二唑类杂环化合物因其独特而广泛的生物活性, 如抗菌 、抗真菌、抗肿瘤、抗炎等, 日益引起人们重视。此外, 据文献报道，在具有杂环化合物的分子中引入硫原子(供电原子)可以显著增加受体与配体形成复合物的亲和力，有利于提高生物活性，且改善其选择性[2]。为了获得新型的、生物活性更好的化合物，基于生物活性基团拼接原理，本文设计合成了含有1,3,4-噁二唑环对称结构的硫醚类化合物。
1.1 含噁二唑的双头硫醚的研究进展及应用
1.1.1 硫醚的研究应用
含氮杂环多硫醚配体具有丰富的配位结构信息，他们的端基及S原子间连接基团对配合物的结构和性能具有很大的影响，在构建特殊结构的配合物中会起到重要的作用。而噁二唑类化合物与过渡金属有良好的配位性能，因此，关于此类杂环多硫醚及其配合物的研究具有重要意义。晶体工程以及金属配合物的超分子自组装的研究对开发具有特异的建筑学及功能特性的新颖固体聚合材料方面，继续吸引着人们的兴趣。含硫醚基团配体的金属配合物无论从配位化学还是生物学角度上来看，仍是目前的一个研究热点。在金属超分子化合物结构的构筑中，由于硫醚原子独特构象导致的杂环折叠效应，为分子间π-π作用的形成创造了有利条件。另外，含硫醚配体的配合物通常可用来作为小分子模拟铜蓝蛋白活性中心的模型化合物，从电化学性质等方面成功模拟铜蓝蛋白。这一领域的研究中，模型配体的研究由冠状硫醚类化合物进一步拓展到开链硫醚的范围。柔性配体具有较强的变形能力，可以根据配位环境的变化采取多种构型。因此，柔性配体所形成的配合物结构很容易受到外界条件（比如阴离子，温度，溶剂，反应配比等）的影响。因此，我们可以利用柔性配体上述配位特点来研究影响配合物结构的各种因素，实现人们对配合物结构进行控制的目的。
利用双硫醚配体构筑配位聚合物的研究工作始于邵品西等人报道的双（苯基硫醚）乙烷的AgNO3配合物，该配合物具有二文无限网络结构。英国的Levason等人则研究了双（甲基硫醚）丙烷和双（苯基硫醚）丙烷与AgBF4形成的配合物，它们分别具有一文链状和三文网状结构，这些都表明双硫醚配体具有构筑配位聚合物的能力。为探索柔性双硫醚配体构筑配合物网络结构的特点和规律，卜显和课题组以双苯基硫醚烷烃的Ag（I）配合物为目标配合物，合成了一系列具有不同长度烷基链的双苯基硫醚配体[8]。
连接基团为烷基的双硫醚类配体是典型的柔性双齿配体，双硫醚配体与金属离子可构筑出多种结构的配位聚合物，其与Ag（I）形成的配位聚合物具有多孔的框架结构，是一类值得深入研究的体系。具有生物活性的多杂环化合物大多数采用桥连原子或基团将两个或多个杂环连结起来。
硫原子由于具有良好的亲脂性和疏水性等性质，因而在生物学上有极其重要的作用[9]，硫醚类化合物在新农药的创制研究中也倍受关注，近十多年在该类化合物合成方面取得了较大的进展。芳基硫化物是有机合成中非常重要的中间体，也是许多疾病的治疗中发挥药物活性作用的基团，如糖尿病及各种炎症，阿尔茨海默氏症和帕金森氏疾病，因此芳基硫化物的制备在制药工业中具有十分重要的意义。传统的偶联方法形成C-S键是一个取代反应，通过加成一消除机制，其中往往需要高温和较长的反应时间或要求底物具有吸电子基团。芳硫化物的制备可用芳基硫醇和芳基卤化物作为底物，在氧化铝负载的铯氟化物催化下，用微波照射进行反应来实现。一种新型螺烷环可卡因类似物已被合成，其中包括一个可卡因衍生三氟氯乙烯与2-甲基一硫烷基苯基硼酸的Suzuki偶联。过渡金属催化芳卤化物与硫醇亲核试剂的交叉偶联反应是形成C-S键强大而有效的手段[10]。
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