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含噁二唑的双头硫醚化合物的合成(4)
1,3,4-噁二唑类化合物具有多个能够提供孤对电子的杂原子,所以可以和金属形成稳定的配合物。以1,3,4-噁二唑类化合物为配体构筑配合物是含杂环配位化学的主要研究领域之一。1,3,4-噁二唑杂环桥联的有机配体含有丰富的结构信息,其“弯折”形的几何构型使之合成的有机-无机配位聚合物不同于以往基于线性刚性配体所合成的高聚物的拓扑结构。此外,将1,3,4-噁二唑杂环桥联的有机配体引入到有机-无机配位聚合物中,可望得到具有荧光性质的有机-无机复合物种,金属离子的介入不仅可以改变配体的发射波长,而且可以改变其发射强度。南开大学卜显和研究组[19]报道了一些含有1,3,4-噁二唑环的有机-无机配位聚合物的结构及它们的磁性质。他们利用吡啶类噁二唑,如2,5-双(3-吡啶)-1,3,4-噁二唑,制备了含双金属大环的分子及具有一文及多文结构的高聚物Cu(II)的配合物单晶,研究了阴离子为高氯酸根、硝酸根、硫酸根或者醋酸根时配合物不同的晶体构型。他们还利用配体2,5-双(4-吡啶)-1,3,4-噁二唑制备出了Ag的配合物单晶{[AgL](BF4)2(CH3OH)0.5(H2O)0.5}n,研究证明:每个Ag中心处于直线配位环境中,分别配位于两个来自不同配体的吡啶N原子,而每个配体用其两个吡啶N原子以双齿桥连的模式连接两个邻近的Ag中心,从而形成了无限一文链。由上述我们可以看出,由于该类配体结构多样,并且具有多个配位点和较强的配位能力,可以与多个金属离子配位的同时且易形成氢键作用和π-π堆积作用,构筑出结构新颖和功能独特的配合物受到人们广泛关注,但总体来说,噁二唑类化合物作配体还有待于进一步的深入研究。
由于1,3,4-噁二唑及其衍生物具有较强的配位能力和配位构型的多样性而备受关注,研究此类化合物及其衍生物的合成并以此为配体,合成新的单核﹑多核配合物及其混合配合物,进行进一步研究他们的拓扑结构﹑性能和实际应用,可以为寻找高生物活性化合物提供依据,因此具有着十分重要的意义。
1.1.3 配位化学
配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门边沿学科。它所研究的主要对象为配位化合物(Coordination Compounds,简称配合物)。自从1892年Werner提出配位化学[3]以来,配位化学在不断突破中得到快速发展,成为在无机化学研究领域中重要的分支。经过一百多年的研究,合成出种类繁多的配合物﹑配体和过渡金属,通过配位键、氢键或分子间弱作用力自组装而形成的一文、二文或三文结构的聚合物或零文的寡聚物。因其具有特殊的分子结构,与生物化学、材料化学等相互渗透,为其作为功能性材料的应用提供了保证。目前的配位化学不论是在深度还是在广度上都得到了很大的发展,它不仅与有机化学、分析化学、物理化学、高分子化学等学科相互关联,相互渗透,而且与材料科学﹑生命科学以及医药等学科的关系也越来越密切。随着社会的发展和科学的进步,配位化学在不断发展并完善自身的同时,也将继续与其他相关学科交叉并产生新的生长点。通过配体与金属离子的配位自组装,可得到具有特殊功能的配位聚合物。这类化合物集多孔性、孔道可设计性和客体选择性三种特性于一身。如设计合适的手性配体,通过它们与金属离子间的组装,有可能得到具有特定功能的化合物。现代配合物的合成主要涉及到金属有机化合物、金属簇化合物、大环多聚配合物、纳米孔洞配聚物、螺旋配聚物及配合物超分子等[4]。通过组装形成的配位聚合物材料具有结构多样性的特点,在催化、分子识别、化学吸附、分子磁体、非线性光学、药物合成等领域有着广阔的应用潜力,具有纳米孔洞的配聚物超分子在材料中显示了诱人的应用前景,有望成为21世纪化学和材料学科中最为活跃的研究领域之一。
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