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含噁二唑的双头硫醚化合物的合成(5)
当前配位化学的研究主要向三个方向发展:(1)向生物科学渗透,例如金属卟啉类配合物、金属酶等的研究,形成生物无机化学分支;(2)向材料科学渗透,如催化剂、手性合成等,研究配合物的光、电、磁性质和应用,形成分子基功能材料分支;(3)向超分子化学方向发展[4]。如今配合物的概念和配位理论犹如一株大树的主干,许多无机化学的分支由其派生而出。因此,现在的配位化学已不是无机化学的一个分支或一个专题,而是已融合在无机化学之中,成为整个无机化学研究的重点。
1.1.4 超分子化学
超分子化学起于Lehn为代表的学者研究,是基于分子间非共价键的相互作用而形成的分子聚集体的化学[21]。与传统化学的不同在于,其分子间作用力包括氢键,金属配位键,π-π堆积作用,静电作用和疏水作用等。分子间作用力类型的多样化和强度的不同,使得超分子化学的研究领域十分广泛,应用前景也十分的广阔。
超分子化学从建立至今短短几十年的时间中,研究的深度和广度都大大超乎想象。进入九十年代,超分子化学进入了更深的层次,像Stoddart发展了分子机器以及高度复杂的自组装结构。在这期间,为了增加超分子体系的功能,电化学﹑光化学以及纳米技术领域的研究成果也都被应用到超分子体系的研究中,富勒烯﹑纳米颗粒﹑树枝状高分子等也被用于构筑超分子体系。随着超分子化学研究的深入,超分子化学的研究领域也在不断扩大,例如分子自组装﹑分子识别﹑主客体化学﹑
机械
互锁分子结构和动态共价化学等都被认为是超分子化学的范畴。目前,超分子化学的研究范围大致可以分为三类:第一类是环装配体组成的主客体体系;第二类是有序的分子聚集体;第三类是由两个及两个以上基团用柔性链或刚性链连接而成的超分子化合物(Super molecule)[5],上述的硫醚的超分子化学的应用就属于第三类。
利用分子间弱相互作用,主体对客体进行选择性结合并产生某种特定功能的过程,又称为分子识别。其包含两方面的内容:一是分子间几何尺寸,形状上的相互识别;二是分子对氢键,π-π相互作用等非共价键相互作用的识别。分子识别是指在特定的条件下分子通过分子间作用力的协同作用而相互结合的过程,分子识别过程通常会引起体系的电子、离子、光子和构象特征的变化,也有可能会引起化学性质的变化,这些变化过程意着化学信息的存储,传递及处理的过程,因此,分子识别在信息的处理及传递、分子及超分子器件的制备过程中有着重要的意义。现在的分子识别已经发展为表示主体(受体)对客体(底物)的选择性结合并产生特定功能的过程。分子识别(或互补性)指导下的有机分子设计,无论我们是想模拟某个生物模型,还是要组装某种纳米材料,都要求我们对于模拟对象的作用过程及其分子就结构基础有所了解,对互补性的双方(主体和客体/受体和供体)的结构关系要有预先的设定,在设计分子的结构时,要同时想着它的功能。这已成为有机化学的研究重点并且有着良好的前景。
以分子识别为基础,研究构筑具有特定生物学功能的超分子体系,对揭示生命现象和过程具有重要意义,并可能给化学研究带来新的突破;同样以分子识别为基础,设计,合成组装具有新颖光﹑电﹑磁性能的纳米级分子和超分子器件,将为材料科学提供理论指导和新的应用体系,为改善人类的生活质量做出重大贡献。
1.2 本课题的研究意义及方案
1.2.1研究意义
杂环化合物尤其是含氮杂环化合物在当今新农药研制中占据着十分重要的地位。1,3,4-噁二唑类衍生物是一类重要的生理活性物质,具有独特的消炎、抗菌、杀虫和调节植物生长等活性,由于其广泛的用途和良好的应用前景而颇受人们的青睐。噁二唑类化合物曾被大量合成用于抗癌活性研究,但结构修饰主要集中在氨基取代基的结构改造上,且构效关系研究表明,与C=相连的N原子并不非是噁二唑类化合物抗肿瘤活性所必需的修饰基团,而可被其它生物电子等排体取代,如O、S,但遗憾的是这方面的研究甚少。本课题旨在合成含有噁二唑的一系列的双头硫醚化合物,通过一系列实验优化合成工艺,并研究其结构表征。同时也希望通过化合物结构的改变,实现活性成分的优化叠加,对该类化合物有更深入的了解。
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