过氧化甲乙酮的热危险性研究(3)
2004 中国 湖南 5 8 –
2007 伊朗 班达尔 0 0 运输
总和 102 332
对过氧化甲乙酮进行热危险性分析，可以得到绝热条件下的放热起始温度、温升速率、反应活化能、绝热最大温升速率到达时间等与物质热稳定性有关的参数数值，利用这些信息可以更好地进行化学动力学和热力学方面的研究，这对指导生产有十分重要的意义，同时可为提高产品在贮存、运输过程中的安全性提供有利参考。
1.2 国内外研究现状
1.2.1 热分析方法
1.2.2 热危险性研究
1.3 本论文的工作
本课题拟采用快速筛选仪RSD、差示扫描量热仪DSC及绝热加速量热仪ARC这三种热分析仪器对不同浓度的过氧化甲乙酮进行热危险性研究。根据实验数据，计算出过氧化甲乙酮的相关动力学参数，如：起始分解温度、活化能、指前因子等。
主要工作有：
1、过氧化甲乙酮热危险性的定性分析
主要通过DSC和RSD实验仪器对过氧化甲乙酮热危险性进行分析，得到初步的结论。
2、过氧化甲乙酮热危险性的定量分析
主要通过ARC热分析仪器对过氧化甲乙酮进行热稳定性方面的研究，得到温度随时间、自放热速度随温度等的变化曲线，以及其实分解温度T0、绝热到达温度Tf、最大放热速度到达时对应温度Tm等热力学、动力学参数。
3、理论计算
主要根据实验所得的曲线和数据，进行动力学研究，计算出自加速分解温度SADT、表观活化能Ea和指前因子A等相关动力学参数。
4、热危险性评估
根据理论结果对不同质量浓度下的过氧化甲乙酮进行初步热危险性评估，为降低过氧化甲乙酮在生产、储存、运输和使用过程中的热危险性提供参考。
2 MEKPO的DSC测试
2.1 DSC实验仪器简介
本实验所用仪器是由瑞士METTLER TOLEDO公司自主研发生产的，型号为DSC-1专业型。差示扫描量热法（DSC）是在温度程序控制下，测量输给物质和参比物的功率差与温度关系的一种技术。根据测量方法分为功率补偿式差示扫描量热法和热流式差示扫描量热法，本实验所用为热流式差示扫描量热法。热流式DSC技术要求试样和参比物温差△T与试样和参比物间热流量差成正比例关系。
在我们常用的一些热分析仪器中，DSC的可测温度范围较大，可对热量进行检测，常作为筛选试验，初步得到测定物质的近似初始分解温度、放热量等热危险性表征参数，为快速筛选仪（RSD）及绝热加速量热仪（ARC）的实验参数设置提供参考。
2.2 实验样品及条件
仪器：瑞士METTLER TOLEDO公司自主研发生产的DSC仪，电子天平，密闭耐压不锈钢坩埚等。
试剂：质量分数为52%的过氧化甲乙酮
稀释剂为2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯
温升速率：1、2、4、10℃•min-1
样品质量：1~10mg
温度范围：30~300℃
气氛：N2，30mL/min
2.3 实验结果及数据分析
2.3.1 实验结果
图2-1显示的是质量分数52%的过氧化甲乙酮在四个不同升温速率β（β=1、2、4和10℃/min）下的DSC热谱图。结果显示，当β较低时，检测到的起始分解温度较低；当β较高时，检测到的起始分解温度向高温区移动，而且峰值温度会升高，峰变宽。
图2-1 不同升温速率下MEKPO的热流率—温度曲线
本实验用不同的温升速率进行DSC实验，探究过氧化甲乙酮的热分解情况。表2-1归纳了质量分数为52%的MEKPO在不同的温升速率下所得的一些热动力学参数值，如放热开始温度T0、放热量△Hd、峰值温度Tmax等。
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