对二甲氨基苯甲醛缩5-（4-溴苯基）-1,3,4-噻二唑-2-胺Schiff碱的合成及结构表征(4)
通过网络和图书馆查阅资料表明，目前还没有发现有研究者将对二甲氨基苯甲醛同5-(4-溴苯基)-2-氨基-1,3,4-噻二唑合成Schiff碱的报道，所以本课题采用亚结构连接法将1,3,4-噻二唑引入到希夫碱结构之中，研究其合成条件、分离提纯，并对目标物的结果通过熔点测定、红外光谱、元素分析等加以初步确认，为后续研究此类Schiff碱的生物活性提供理论依据。
1 实验部分
1.1 仪器和试剂
日本分光公司生产的WQF-510红外光谱仪（KBr压片）；X-6A精密显微熔点测定仪（北京福凯仪器有限公司）温度计未校正；Elementar Vario EL Ш ；紫外光探测器；DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器；100ml三颈瓶；恒压滴液漏斗；回流冷凝管；直形冷凝管；减压蒸馏装置；氯化钙干燥管等。
4-溴苯甲酸；氨基硫脲；1,4-二氧吹冰环；DMF；三氯氧磷；乙酸乙酯；氢氧化钠；无水乙醇等。三氯氧磷和1,4-二氧吹冰环使用前进行重蒸。所用试剂均为分析纯或化学纯（使用之前作无水处理）。
1.2 合成路线
1.3 中间体5-(4-溴苯基)- 2-氨基-1,3,4-噻二唑的制备
取100mL三颈瓶，加入2.3g(0.025mol)硫代氨基脲，5.0g(0.025mol) 4-溴苯甲酸，用16mL 1,4-二氧吹冰环在常温下溶解，在磁力搅拌下用恒压漏斗缓慢滴加7ml(0.075mol)三氯氧磷，30-40min滴加完毕。然后缓慢升温至40-50℃，磁力搅拌下反应0.5h左右。 再继续升温（70-80℃）至微沸回流，反应3-4h，并每隔一小时用TLC跟踪反应过程至反应完全。反应结束后，将回流装置改为减压蒸馏装置，蒸出溶剂1,4-二氧吹冰环及未反应完的三氯氧磷，直到烧瓶中的黄色固体起泡蓬松（即尽可能蒸干），加入25-30mL冰水，用20%的NaOH中和，调整pH=8-9。冷却过滤，水洗，烘干得到棕色固体，用TLC验纯，若不纯可用DMF重结晶：先用DMF加热溶解并趁热过滤，再加入适量的水，冷却后再进行减压抽滤，干燥得土红色固体，产品收率为29.7%，熔点：213.5-216.1℃。
1.4目标化合物Schiff碱的制备
将0.5g（0.002mol）5-(4-溴苯基)- 2-氨基-1,3,4-噻二唑和0.45g（0.003mol）对二甲氨基苯甲醛加入100mL圆底烧瓶中，加入18mL无水乙醇，磁力搅拌下溶解，油浴升温至78℃下微沸回流反应5小时，TLC跟踪至反应结束。减压蒸馏蒸出溶剂无水乙醇，冷却后有暗红色油状物质析出，再在冰水中冷却过夜，之后过滤，用无水乙醇重结晶（在加热下用无水乙醇溶解固体，趁热过滤取滤液，冷却后抽滤，得到暗红色固体）。烘干，产率13.0%。熔点：228.1-231.0℃。
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