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苯并三氮唑类衍生物的合成和性能研究(4)
因此,苯并三氮唑类衍生物用做润滑油添加剂,除有着良好的摩擦学性能之外,还可具有抗氧抗腐、防锈、分散等其他性能,是一类多效添加剂,并同许多含S或P添加剂在极压、抗磨、减摩、抗氧等性能上有着较好的协同作用。苯并三氮唑是一种工业化成熟的化工基础原料,价格稳定低廉。利用MANNICH反应合成的大多数苯并三氮唑类衍生物添加剂,都具有反应条件温和、产物收率高、副产物少、易于工业化等特点,是一类高性价比的多功能添加剂。
(6) 在机械加工液、清洗液和液压流体中的领域
将苯并三氮唑添加到研磨液、切割油等机械加工液中,即可起到缓蚀的作用,也可防止加工件表面变色。因为在金属表面上形成BTA吸附膜,其厚度随着处理温度的提高而增加。对铜系合金、镉合金、镍合金和锌、银等金属都有这种效果。将苯并三氮唑添加到液压油、润滑油、传动液和高水基液压液中,可有效地防止铜合金部件的腐蚀,也可防止铜离子对炭钢的加速腐蚀。
(7) 高分子材料领域
苯并三氮唑及其衍生物可作为热塑性弹性体中的稳定剂和橡胶的抗氧剂、光稳定尼龙纤文等,对聚氯乙烯也有稳定作用[4]。研究表明,用MBT、PBT等新合成的化合物加入到弹性体中,对弹性体的耐老性能有显著的提高,而它对机械力学性能和加工性能并较无大影响。在不久的将来,有望能够在油田耐油橡胶件中得到应用。
(8) 有机合成领域
苯并三氮唑的羟基衍生物——1-羟基苯并三氮唑(简称HOBt),是一种白色至灰白色晶体,熔点:156~159 ℃,难溶于水,是一种重要的精细化工品[13], 主要用于脱氧加氢生成苯并三氮唑。也可以替代亚硝酸钠作为黑色金属的防锈剂;又可以作为DCC法合成缩氨酸(肽)或酰胺的主要添加剂,可增加反应收率以及减少外消旋作用[14]。此外,它也是造纸和纸浆工业里酶漂白工序的重要中间体[15]。
1.2 二茂铁化合物
1.2.1 二茂铁简介
图2.1 二茂铁
二茂铁,又称作二环戊二烯合铁、环戊二烯基铁,是分子式为Fe(C5H5)2的有机金属化合物。橙色结晶固体;具有类似樟脑般的气;熔点172.5~173℃,100℃以上升华,沸点249℃;有抗磁性,偶极矩为零;不溶于水、10%氢氧化钠和热的浓盐酸;溶于稀硝酸、浓硫酸、苯、乙醚、石油醚和四氢呋喃。二茂铁在空气中稳定,具有较强烈的吸收紫外线的作用,并且对热也相当稳定,可耐470℃高温加热;在沸水、10%沸碱液和浓盐酸沸液中既不溶解也不分解。
二茂铁是最重要的金属茂基配合物,也是最早被发现的夹心配合物[25],包含两个环戊二烯环与铁原子成键。二茂铁分子中含有一过渡金属二价铁离子,它以三明治的形状夹在两个环戊二烯环中间。固体状态下,两个茂环相互错开成全错构型,温度升高时则绕垂直轴相对转动。二茂铁的化学性质稳定,类似芳香族化合物。二茂铁的环能进行亲电取代反应,例如汞化、烷基化、酰基化等反应,从而可制备一系列用途广泛的衍生物[28]。二茂铁能抗氢化,不与顺丁烯二酸酐发生反应。二茂铁与正丁基锂反应,可生成单锂二茂铁和双锂二茂铁。茂环在二茂铁分子中能相互影响,在一个环上的致钝,使另一环也有不同程度的致钝,其程度比在苯环要轻一些。特有的结构决定了二茂铁衍生物具有特殊的物理、化学性质,如稳定性、芳香性、低毒、亲油性、富电性、氧化还原性和易取代。
1.2.2 二茂铁化合物的特性
二茂铁自出现以来就引起了广大科研工作者极大的兴趣,对于二茂铁及其衍生物的合成、结构及性质和应用的研究一直以来都是大家所关注的热点。二茂铁的出现极大的推动了金属有机化学的发展,被认为是近代化学发展的里程碑。由于二茂铁衍生物结构和性质的特殊性,使得该类化合物在生物学、医学、微生物学等方面都得到了广泛的应用。如:将二茂铁及其衍生物添加到固体、液体或气体燃料中,都能发挥其助燃、消烟和抗爆等作用,尤其是对燃烧时产生大量烟尘的烃类,效果更为显著;二茂铁及其衍生物或聚二茂铁化合物微量加入到一些材料中,可以增加其敏化性能;二茂铁衍生物加入到绝缘材料中,可减少因电解引起的损失并提高抗裂能力;二茂铁衍生物还可用作燃料,烟火的组成成分和固体火箭推进剂等等。
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