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食用油中甘油三酯的直接质谱分析(4)
1.2.4.1电喷雾化学电离与飞行时间质谱联用
电喷雾化学电离质谱是采用一种特殊的离子化方式,在电离的过程中不涉及高能量激发过程,使得分子间弱的的相互作用力得以保存,并且不存在碎片故没有碎片峰。而且其谱图的峰的积分强度正比于样品浓度。最后他也可以通过诱导碰撞对物质的结构进行分析。是一种非常重要的质谱电离方式。
高琳[7]等人使用电喷雾质谱对植物油进行了直接的分析。由于适用于电喷雾质谱的样品应具有一定的极性,而甘油三酯是一个弱极性的物质,所以先使用丙酮溶解再加入甲醇做溶剂来增加样品的极性,便于电喷雾质谱的分析工作。这种方法实现了植物油的快速鉴定。测试时使用:毛细管电压:3264 V;锥孔电压:70~90 V;脱溶剂温度:120℃ ;离子源温度:80℃ ;脱溶剂流量:100 L/h;载气:高纯氮(>99.999 );进样流量:5μL/min;载气流量:200 L/h;扫描时间:0.9 S;扫描间隔:0.1 S;扫描范围( m/z):100~2 000的条件进行。实验结果准确得到了所测试样品油中的九种甘油三酯。
Ikeda,K[8]等人则使用了电喷雾化学电离飞行时间质谱对白鼠脂肪中的甘油三酯进行了分析。进样前使用了反向的液相色谱对样品进行了分离工作然后通过电喷雾花化学电离飞行时间质谱建立一个2D谱图与之前的谱图对比则可以正确的区分出甘油三酯的特征。在检测时所使用的溶剂是以2:1混合的三氯甲烷与水的混合溶液,检测质荷比范围是m/z200到1100之间。最终这种方法不仅仅是对甘油三酯的结构进行检测同时也对其碳链和亲水性进行了分析,是一种新的对于甘油三酯分析方法。
1.2.4.2基质辅助激光解析电离与飞行时间质谱联用
激光解析电离源是一种结构简单且灵敏度高的电离源。基质辅助激光解析电离是利用一定波长的脉冲式激光使试样电离,基质和试样吸收激光的能量而气化,激光先将基质电力,然后在气相中基质将质子转移到试样分子上使试样分子电离。其特别适合与飞行时间质谱联用分析大分子物质,可以得到精确的相对分子质量信息。
Cosima D. Calvano[9]等人使用了激光解析飞行时间质谱对甘油三酯进行了研究。使用热解吸原理进行电离并且利用乙腈/四氢呋喃作为溶剂,同时加入钠离子或钾离子来提高对甘油三酯分析的精确度。实验结果表明,直接使用激光解析飞行时间质谱分析对油类中甘油三酯的方法是可行的。
Emerson,B[10]等人对比了使用激光解析电离飞行时间质谱与使用基质辅助电力飞行时间质谱方法得到的谱图,发现使用前者可以得到更多的甘油三酯结构,而这些结构在后者的图谱中并不能显示。但是由于缺乏之前的实验数据,并且因为置信度的关系所以得到的结果并不能得到一定的保证。
Lay, J.O[11]等人目的在于使用最小的色谱或者最简单的样品处理手段来对脂肪样品进行分析。而在这些方法的研究过程中大都涉及到了可以快速,而且灵敏度很高以及科技加入有机溶剂的基质辅助激光解析电离质谱。在对于细菌中的脂质以及食用油的分析中主要使用了二氯甲烷,甲醇的溶剂对样品进行溶解。都得到了较好的结果。
Emerson,B.[12]等人发现在使用基质辅助激光解析电离质谱时其经常是选择性的表达一些数据,这主要是因为在实际检测中一些离子经常会被其它离子掩蔽所以不能显示。所以在分析这些样品时就需要先进行一个简单的分。他们通过对混合样品先进性固相萃取后在使用基质辅助激光解析电离对样品进行了分析。结果证明了这种方法的确可以充分克服掩蔽效应从而达到更精确的分析数据。
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