1、亚临界水

水能被加热到沸点以上且低于临界点,并且控制系统压力以保持液体状态。这种状态的水被称为亚临界水。在文献中,它也被称为超热水和高温水。正常条件下的水是极性化合物。但是在505 kPa的压力下,如果温度升高到一定程度,其介电常数会下降到极低,即从强极性转变为非极性,溶质可从低极性向高极性方向提取。所以要提取非极性化合物，可以通过升高温度和压力实现。反之，要提取极性化合物，可以通过低温和低压条件来完成。在实际的萃取过程中,温度对介电常数的影响比压力对介电常数的影响要大,因此水的介电常数主要依靠调节温度来控制。由于亚临界水是一种在高温高压条件下不使用酸、碱和催化剂水的技术,因此亚临界水的萃取被称为“绿色处理”。此外,提取可以在几秒内完成,因此具有连续处理的优点。王荣春等 [1]总结了亚临界水技术现阶段的主要应用：农副产品中的有用成分及土壤中有害成分的提取、亚临界液相色谱及亚临界水中的化学反应。

2、色谱与亚临界水色谱

色谱分离，是从复杂混合物中分离组分的有效方法。在不同物质的固定相和流动相组成的体系中,其分布系数不同。在相对运动中,这些物质沿着流动相移动,它们在两相之间重复分布,从而使材料可以分离。

基于亚临界水的高效液相色谱方法是近年来发展起来的一种新型分析技术。其原理是保持压力处于稳定状态以至水呈液态（即亚临界态），随着温度上升到一定范围,水的粘度和极性大幅度降低。通过升高温度以及增加压力,配合不同比例的有机溶剂和水，流动相可以比拟纯水的极性。因此,SBWC的温度梯度可以达到溶剂梯度洗脱在HPLC中的效果,从而可以分离具有不同极性的化合物。

虽然高效液相色谱法有正相与反相之分,但其流动相都含有高比例的有机溶剂,如甲醇、乙醇、丙醇等;反相液相色谱的洗脱液一般是由水与甲醇、乙醇等有机溶剂按不同比例混合而成。甲醇、乙醇加入水中可以降低水的极性,极性的下降能够提高低极性有机物的溶解度,减少保留因子。而且这些有机溶剂不仅价格昂贵,还具备一定的毒性和易燃性,会对环境造成破坏和污染。相比普通高效液相色谱法,除了耗费低廉以及绿色环保外,作为萃取剂的亚临界水还有以下几点优势:第一,水的截止波长非常低,因而导致对样品的检测波长可低至190nm,可以在比较低的紫外光波长处对弱的发色团进行检测。第二,由于水不能够在氢火焰离子化检测器(常规的气相色谱检测器)上发生响应,所以以亚临界水作为高效液相色谱的流动相能够使氢火焰离子化检测器成为高效液相色谱的检测器,这样使高效液相色谱法测定目前无明确合适检测方法的大量有机物成为可能。第三,亚临界水的极性几乎不受压力变化的影响,因而不需要比较高的压力便可以获得亚临界水,使其达到高效液相色谱梯度的洗脱效果。

3、仪器系统

    亚临界水色谱仪器系统与常规的高效液相色谱仪器系统不同，增加有高温柱温箱，能够进行程序升温。进样器可以直接使用六通进样阀，务必使其处于室温下，以防溶剂沸腾和挥发。此外，还需要预热毛细管，防止流动相和色谱柱之间的温差过大。色谱柱则使用多孔石墨色谱柱和氧化锆基色谱柱等一系列新型色谱柱，有利于在500K以上进行分离。使用非有机溶剂洗脱有利于使用新的替代检测技术，比如可以使用氢火焰离子化检测器等。

4、亚临界水色谱应用

2000年，李玲等[2]为探究亚临界水色谱法用填充柱和毛细管柱分离中，高极性化合物的色谱规律。用氢焰离子化检测器（FID）分别在毛细管柱和填充柱上建立亚临界水色谱系统，用C18柱分离了6种不同醇，考察了温度变化对不同极性醇类色谱行为的影响；在毛细管柱上，探究了温度和压力变化对苯甲酸和人参Rg1色谱行为的影响。研究表明程序升温能够选择性分离不同极性化合物，并且毛细管柱具备高耐热性，能够提升温度范围。