双偶氮颜料文献综述和参考文献
双偶氮颜料结构表述为：A-N=N-B-N=N-A。根据重氮和偶基团的不同，大致可分为以下两种类型：
(1) 双芳胺类偶氮颜料：A为偶合组分，如乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰苯并咪唑酮；B为重氮组分，如联苯胺、二氨基乙二醇二苯醚等。典型品种为联苯胺颜料如颜料黄12、17、8l、83等。
(2) 双乙酰乙酰芳胺类偶氮颜料：A为重氮组分，如取代芳胺；B为偶合组分，如双乙酰乙酰对苯二胺。这一类颜料品种较少，典型品种为颜料黄16、155。
偶合反应中主要为胺类制成的重氮盐与偶合组分作用。双偶氮则由此利用两次偶合反应生成带有两个-N=N-更为稳定的化合物。
例如对氨基苯乙烯砜硫酸酯与1一氨基一8一羟基一萘一3,6一二磺酸反应[4]：
可见双偶氮反应在颜料合成上有重要应用，所以以巴比妥酸为基础原料，通过与对硝基苯胺偶合合成对氨基苯偶氮巴比妥酸，并在此基础上继续发生重氮化、偶合反应，最后生成双偶氮基产物。此外最终产物的结构中含有多个酰胺基，即存在多氢键，从而增强该颜料的稳定性。
1.3.2 重氮化反应
重氮化反应是指伯胺与亚硝酸在低温下环境下生成带有重氮基（-N=N+-）盐的反应。由于重氮化试剂是由亚硝酸钠与盐酸作用临时产生的，所以将伯胺溶解加入亚硝酸钠后，须立即加入盐酸，或是将伯胺先溶解于盐酸中。当然除盐酸外，也可使用硫酸、过氯酸和氟硼酸等无机酸。此外，芳香族重氮盐较为稳定；因而芳香族重氮基可以被其他基团取代，生成多种类型的产物。带有不同基团的胺类含有不同的发色基团，通过重氮化偶合等一系列反应合成稳定的偶氮颜料，所以芳香族重氮化反应在颜料工业上有着举足轻重的地位。
（1） 重氮化反应的机理及影响条件[5]
（A）芳胺成盐、水解反应 Ar-NH2 + HX←→ Ar-NH3+X- （1.4）
Ar-NH3+X- +H2O←→ Ar-NH2:+H3O+ + X- （1.5）
（B）质子转移亚硝化反应：
酸法： Ar-NH2: + NOX → [Ar-NH2+-NO] + X （1.6）
硫酸法： Ar-NH2: + N2O3 → [Ar-NH2+-NO] + NO2 （1.7）
（C）中间体转化成重氮盐 [Ar-NH2+-NO] → Ar-NH+≡N + H2O （1.8）
重氮化反应中，酸的种类、用量及浓度均会对反应造成影响。从反应速度来说，以盐酸或氢溴酸等最快，硫酸与硝酸次之。但单偶氮化物第二次重氮化时，多以硫酸代替盐酸，或是由氢氧化钠溶液使之溶解，再加入大量的盐酸冰溶液反应。从反应式看，1mol一元芳伯胺需要2mol酸酸化，并与亚硝酸钠反应生成亚硝酸形成临时重氮化试剂。但实际上，1mol一元芳伯胺需要2.5-4molHCl，而最好的比例应为：1mol一元芳伯胺：2.5mol亚硝酸钠：5.6mol盐酸。即反应终点时，反应液应保持强酸性，即使刚果红试纸呈兰色。酸的过量取决于芳胺的碱性。碱性越弱，过量越多，一般是过量25%-100%.有的过量更多，甚至需浓硫酸。反应时若酸量不足，则新生成的重氮盐易和未反应的芳胺偶合，生成重氮胺基化合物。
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