氟虫腈类似物的设计及合成+文献综述(6)
乙酸 60.05 16.6 117.9 1.05 易溶 易溶
丙酮 58.08 -94.6 56.5 0.80 互溶 互溶
盐酸 36.46 -114.8 108.6 1.20 可溶 互溶
DMF 73.09 -61 154 0.94 互溶 互溶
乙酸乙酯 88.11 -84 76.5 0.902 不溶 易溶
碳酸氢钠 84.01 270 - 2.159 互溶 不溶
2,5-二甲氧基四氢呋喃 132.157 -45 145.7 1.02 互溶 互溶
硼氢化钠 37.85 >300 500 1.035 互溶 不溶
乙醇 46.07 -114.3 78.4 0.789 互溶 互溶
乙腈 41.05 -45.7 81.1 0.79 互溶 互溶
丙酮 58.08 -94.6 56.5 0.80 互溶 互溶
苯甲醛 106.12 -26 179 1.05 微溶 互溶
2.2实验路线：
本实验拟定两条实验线路，都以氟虫腈的中间产物芳基吡唑腈为其实原料，方法一为芳基吡唑腈和丁二醛直接反应，在H+ 催化剂的条件下反应生成目标产物。方法二为先对芳基吡唑腈进行结构修饰，然后再进行合成反应，首先是通过在N上连上乙烯基，通过还原反应，然后在和丁二醛反应生成目标化合物。
2.3反应的合成：
合成方法一（1a）
用注射针筒称取2,5二甲氧基四氢呋喃5.2g，在通风橱中注入100ml三口烧瓶中，用10ml量筒量取1ml浓盐酸，另加入19ml水，充分混合后配置成0.6N盐酸，加入至三口烧瓶中，在室温中，中速搅拌1.5小时，溶液为澄清透明状液体。加入30mL乙腈，加入氟虫睛中间体芳基吡唑腈3.2g，控制温度在55-65度，油浴搅拌回流，溶液呈淡黄色。反应三小时，停止加热，撤去油浴装置，溶液呈澄黄色。自然冷却至室温，发现析出的浅黄色和黄色晶体。抽滤，收集晶体，得到母液。用乙酸乙酯分多次萃取，收集萃取液，旋蒸获取晶体。合并两次晶体用乙醇重结晶，干燥，得到淡黄色晶体，得率74.06% 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ7.74(s, 2 H, ArH ), 6.82(s, 1 H, ArH), 6.66 (t, 2 H, H), 6.27 (t, 2 H,H）.
合成方法二
步骤一：席夫碱的合成（2a）
(E)-5-(苯乙烯胺基)-1-(2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基)-1H- 吡唑-3-腈（2a）
向干燥的50ml三口烧瓶中加入中间体5-氨基-1-(2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基)-1H-吡唑-3腈(4.80g，0.015mol)，20ml乙腈作溶剂，和苯甲醛(0.03mol)，7滴乙酸作催化剂。升温搅拌回流，TLC(PE:EA=5:1)跟踪反应，待反应结束后，自然冷却，加入水，析出棕色固体，过滤得粗品，用石油醚淋洗，用乙醇重结晶得到纯品（2a）。LC-MS: 409[M+1]+;1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ8.69 (s, 1 H, CH=N), 7.77 (s, 2 H, ArH), 7.74 (d, 2 H, ArH), 7.55-7.42 (m, 3 H, ArH), 6.78 (s, 1 H, pyrazole-CH).
步骤二：席夫碱的还原（2b）
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