水中邻苯二甲酸酯类污染物的检测方法的研究(2)
结 论 35
致 谢 36
参考文献 37
1 绪论
1.1 研究背景
1.1.1 邻苯二甲酸酯的来源
随着生活水平的提高，人们对危害环境和人体健康的污染物质愈加关注。2011年台湾爆出全球首例在饮料中违法添加塑化剂的事件后，塑化剂、邻苯二甲酸酯等成为了人们关注的焦点[1]。塑化剂又称增塑剂，是塑料工业用量最大的添加剂，在塑料中加入增塑剂是为了改进产品的可塑性和强度[2]。目前使用最广泛的增塑剂是邻苯二甲酸酯类（PAEs）化合物[3]。除了作为增塑剂，邻苯二甲酸酯还可用于农药载体、驱虫剂、涂料、润滑剂、化妆品和香料等的生产[4]。因此，邻苯二甲酸酯在水体、城市污泥中大量存在[5-6]。
1.1.2 邻苯二甲酸酯的分类和性质
根据分子结构的不同，常用的邻苯二甲酸酯有：邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（DEHP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）[2]。其中，邻苯二甲酸二甲酯(DMP) 、邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 、邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)这6种被美国国家环保局列为优先控制的有毒污染物[7]，我国也将DMP、DEP和DOP确定为环境优先控制污染物[8]。
邻苯二甲酸酯（Phthatic acid ester, PAE）又称肽酸酯，是邻苯二甲酸的衍生物，它一般为无色透明液体，难溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有机溶剂，难挥发且具高脂溶性，属于中等极性物质。邻苯二甲酸酯是亲脂性的有机污染物，可通过呼吸、饮食、皮肤接触直接进入人体和动物体内，以吸附态附着在固体颗粒物上并在生物体内积累[9]。
邻苯二甲酸酯与聚烯烃类塑料分子之间以氧键或范德华力连接，可由塑料扩散到外环境中。邻苯二甲酸酯的水溶性较低，正辛醇-水分配系数较高，蒸汽压较低，因此易存在于水和污泥中，很难向大气环境迁移转化[10]。
表1.1显示了几种常见邻苯二甲酸酯类化合物的基本性质。
表1.1常见邻苯二甲酸酯类化合物的基本性质
Table 1.1 Basic properties of common PAEs
化合物 水中溶解度
mg/L 蒸汽压
Vp（Pa） 比重（20℃） 沸点（℃） 熔点（℃）
邻苯二甲酸二甲酯（DMP） 4000 0.22 1.192 284 5.5
邻苯二甲酸二乙酯（DEP） 1080 0.22 1.118 298 -40
邻苯二甲酸二丁酯（DBP） 11.2 9.73×10-3 1.042 340 -35
邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（DEHP） 0.135 9.47×10-5 0.986 384 -47
1.1.3 邻苯二甲酸酯的危害
在较早期对PAEs 进行的安全性研究中，PAEs被认为毒性较低，对人体没有急性毒害，被认为是安全的增塑剂并推荐使用在牛奶行业的管道塑料制品中[11]。但随着PAEs在环境中不断的富集，人们逐渐发现了邻苯二甲酸酯的危害。邻苯二甲酸酯类环境激素含有较弱的雌激素成分，具有影响生物体内分秘和导致癌细胞增殖的作用[12]。这类物质进入人体后，与相应的激素受体结合，干扰血液中激素的正常水平的文持，从而影响人的生殖、发育和行为[12]。