水中邻苯二甲酸酯类污染物的检测方法的研究(4)
许茜等[22]在2001年采用固相萃取-高效液相色谱法对南京市玄武湖水样中的邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)等6种邻苯二甲酸酯进行了检测，研究其含量及分布特征。检测结果表明，这6种邻苯二甲酸酯的质量浓度范围为861～2896 ，平均质量浓度为1368 。4个湖区中，东南湖是污染最严重的一个。对于各个湖区来说，湖中心区的污染要比湖边区域严重。水样中，主要污染物是DBP和DEHP，相比于国内外河流、湖泊，玄武湖水体中邻苯二甲酸酯的污染较严重。
牛增元等[23]采用索氏提取法以正己烷为提取剂从纺织品中提取邻苯二甲酸酯类物质(PAEs)，采用强阴离子交换固相萃取(SPE)小柱净化本底，并且富集待测物，建立了纺织品中10余种PAEs环境激素的同时测定方法。采用的固相萃取条件为：5mL正己烷活化、3mL异辛烷淋洗、2mL含15%乙酸乙酯的正己烷溶液洗脱。SPE对提取液富集浓缩效果较好，同时能有效净化纺织物提取液中的杂质。该方法准确度较高，有良好的重现性，在5~100mg/kg添加水平，PAEs各化合物的回收率为86.3%～102.7%，相对标准偏差(RSD)一般小于5%。
Vitali M等[24]在0.5L的淡水样品中分别加入二氯甲烷萃取，然后用无水Na2SO4过滤萃取液，浓缩后定量转移并用氮气吹干，最后用异辛烷稀释到lmL的体积后用GC-MS法测定水中的邻苯二甲酸酯。
1.3 本课题的研究内容与意义
1.3.1 本课题的研究内容
本课题意在将固相微萃取（SPME）和固相萃取（SPE）预处理方法和气相色谱-ECD检测器方法相结合，同时对条件参数进行优化，建立水中邻苯二甲酸酯类污染物的一种分析检测方法。
主要内容有：
1、建立水中邻苯二甲酸酯类的预处理方法，确定固相微萃取法(SPME)在目前的实验室条件下最适宜的应用参数，确定固相萃取法(SPE)需要的淋洗液和衍生化试剂等物质的用法和用量。
2、建立水中邻苯二甲酸酯类污染物的检测方法，确定其气相色谱法和ECD检测法的最佳操作条件。
3、建立水中邻苯二甲酸酯类污染物的定性分析方法，得到清晰、基线平稳、色谱峰分离度高的谱图。
4、建立水中邻苯二甲酸酯类污染物的定量分析方法，绘制标准曲线。
5、对实际水样进行检测分析。
1.3.2 本课题的研究意义
邻苯二甲酸酯类在水中的存在会对人类的健康造成很大的影响，因此对PAEs进行详细深入的监测、降解研究，了解其在环境中的污染行为并建立起实际可行的检测方法，将为控制并减少该类污染物提供理论依据，使人类的生活生产尽可能少的受到这类污染物的影响。
2 实验原理
本实验采用2种不同的方法对邻苯二甲酸酯进行分析研究，并对各个方法进行比较。
2.1 预处理方法
2.1.1 固相微萃取法（SPME）
固相微萃取（solid-phase microextraction，简称SPME）是由加拿大学者在1990年首先报导的，并成功地应用于测定水中微量挥发性卤代烃[15]。该技术原理是用键合或涂附不同极性化合物的微型熔融石英纤文，选择性地吸附萃取水溶液中微量的有机化合物[15]。
SPME可避免使用溶剂，集萃取、富集、脱除、进样于一体，简便快速。另外，SPME的富集倍数较高，对于PAEs这种在水体中含量较低的物质有很好的富集效果。
固相微萃取装置主要由两部分组成[25]：一是涂在1cm长的熔融石英细丝表面的聚合物构成萃取头(fiber)，固定在不锈钢的活塞上；另一部分是手柄(holder)，不锈钢的活塞就安装在手柄里，可以推动萃取头进出手柄，整个装置形如一微量进样器，如图2.1所示。