水中邻苯二甲酸酯类污染物的检测方法的研究(3)
1.2 邻苯二甲酸酯检测分析方法的研究进展
1.2.1 邻苯二甲酸酯常用的分析方法
目前测定水中邻苯二甲酸酯的方法有：超声提取-气相色谱法[13]、固相萃取-高效液相色谱法[12]、固相萃取-反相高效液相色谱法[14]、固相萃取-气相色谱法[15]、固相萃取-气质联用法[2]等。
1.2.2 邻苯二甲酸酯检测分析的研究进展
Elefteria Psillakis[16]于2003年4月利用固相微萃取结合气相色谱-质谱联用技术对水中的吹冰种邻苯二甲酸酯类物质进行检测，实验在21℃～50℃，有氯化钠存在的条件下进行，总邻苯二甲酸酯的浓度为240µg/L，利用固相微萃取将要检测的邻苯二甲酸酯类提取出来，利用GC-MS检测，该方法的检出限为0.24µg/L～0.93µg/L，邻苯二甲酸酯的标准曲线具有良好的线性相关性，相关系数均在0.9983～0.9992之间，该方法可监测出多种邻苯二甲酸酯类化合物。
曹艳平等[17]采用气相色谱-质谱联用法在2005年至2006年对山东省20份饮用水样品(包括地下水和地表水)进行了分析检测。以3倍信噪比计算最低检出限，取10ml水样，提取液浓缩至1.0ml进行计算，饮用水中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二正辛酯的最低检出浓度分别为0.1、0.1、0.1、0.3、0.3 。在20份水样中均检出了邻苯二甲酸二丁酯，浓度范围在0.1～84.2 ，有11份样品中检出了邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，浓度范围在0.3～14.8 ，有18份样品中检出邻苯二甲酸二异丁基酯和邻苯二甲酸丁基异丁基酯，因为无标准品未进行定量，其余3种酞酸酯类：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正辛酯均未检出，基本符合我国目前用量最大的增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯(可能含有其同分异构体)的实际情况，说明邻苯二甲酸酯类在地下水和地表水中均存在一定程度的污染。
Hermann Frommea[18]用GC-MS/MS的方法检测了萃取分离的116个地表水样、35个浓缩物样品、39个污水样品、38个污泥样品、以及2种粪便样品、2种垃圾样品和2种肥料样品，该方法检测出邻苯二甲酸酯中DEHP所占的浓度比例最大，DEHP的浓度在表面水中在0.33µg/L～97.8µg/L之间变化，在污水中为0.018µg/L～0.702µg/L，在污泥中为27.9mg/㎏～154mg/㎏。DBP的浓度较少，而仅在少数样品中发现少量的BBP。
Penalver A等[19]用85µm PA萃取头富集水样中吹冰种邻苯二甲酸酯，进行了萃取时间、萃取温度、搅拌速度、盐析效应等SPME条件实验及萃取头选择实验[21]，比较了五种萃取头(65µm PDMS/DVB，65µm CW/DVB，85µm PA，75µm CAR/DVB和30µm PDMS)对水样中吹冰种邻苯二甲酸酯的萃取情况，进行了SPME条件优化，确定65µm PDMS/ DVB为邻苯二甲酸酯的最佳萃取头。
莫测辉等[5]在2001年应用GC/MS对我国内地和香港共11个城市污泥中的6种U.S. EPA 优控的邻苯二甲酸酯化合物(PAEs)进行了研究。各城市污泥中邻苯二甲酸酯化合物的总含量(PAEs)在10.465~114.166mg/kg之间，多数在20mg/kg左右。分子量较低的邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸正二丁酯(DnBP)和邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)在所有的城市污泥中均检测到，但多数含量较低(小于1.0mg/kg)。邻苯二甲酸正二辛酯(DnOP)在少数城市污泥中未检测到，但在其他城市污泥中的含量都较高。邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)仅在个别城市污泥中检测到,且含量较低。各城市污泥中的邻苯二甲酸酯都是以个别化合物为主，显示出不同的分布特征。
Cai Yaqi 等[21]使用多层碳纳米管(multi-walled carbon nanotubes packed cartridge) 吸附DEP、DNPrP、DIBP、DCHP，用乙腈洗脱后，用带有安捷伦XDB-C8柱的HPLC测定。在最佳条件下检出限0.18µg/L～0.86µg/L，回收率在80.3%～104.5%。