水中邻苯二甲酸酯类污染物的检测方法的研究(7)
3.2.2 实验条件的确定
实验条件参数对实验的影响主要体现在以下4个方面：
1、盐析效应的影响：
盐析是指向溶液中加入无机盐类而使某种物质溶解度降低而析出的过程。
NaCl在水中的溶解度随温度变化幅度较小，求得20mL水中NaCl的饱和值为7.2g，分别采用5.5g、6g、6.5g、7.2g进行控制变量法的实验，以确定具体的用量。
2、萃取时间和温度的选择：
通过控制变量法，分别选择30min、35min、40min、45min的萃取时间进行实验，分别选择55℃、60℃、65℃、70℃的萃取温度进行实验，最终确定萃取时间和温度。
3、解析时间和温度的选择：
选取250℃和260℃的解析温度，以及5min、7min、10min、12min的解析时间进行实验，根据实验结果以及实际需要最终确定解析时间和温度。
4、内标物和加入量的选择
适合用于PAEs测定的内标物主要有：4-氯甲苯-d4，萘-d8，联苯-d10，菲-d10，荧蒽-d10[26]，芘-d10[27]，苯甲酸苯甲酯[28]，正十四烷[29]，苯甲醇[30]，2-辛醇[31]等。固相微萃取法须考虑萃取头对内标物的萃取吸附能力，最终确定内标物。
选取内标物浓度分别为10mg/L、100mg/L、1000mg/L，并采用不同的加入量10μL、20μL、30μL进行实验，最终确定内标物浓度以及用量。
3.2.3 样品检测
经过预处理后的混合标准溶液系列进气相色谱-ECD检测器检测，进行定量分析，峰的面积代表物质浓度。
3.3 SPE-GC-ECD过程
3.3.1 混合标准系列溶液的制备
1、空白样：10μL甲醇加入100mL容量瓶中，去离子水定容。
2、邻苯二甲酸酯储备液的制备：DMP、DEP、DBP、DEHP各50μL加入50mL容量瓶，甲醇定容，配制成1000mg/L PAEs混合标准储备液；5mL 1000mg/L PAEs混合标准储备液加入50mL容量瓶，甲醇定容，配制成100mg/L PAEs混合标准储备液。置于冰箱中4℃保存备用，标准储备液可以保存6个月。
3、内标：实验表明，当采用固相萃取作为预处理方法时，选用苯甲酸苄酯作为内标有较好的效果。
50μL苯甲酸苄酯加入50mL容量瓶，甲醇定容，配制成1000mg/L 苯甲酸苄酯内标储备液；5mL 1000mg/L 苯甲酸苄酯内标储备液加入50mL容量瓶，甲醇定容，配制成100mg/L 苯甲酸苄酯内标储备液。置于冰箱中4℃保存备用，标准储备液可以保存6个月。
4、混合标准储备液的制备：分别准确移取2.5μL、5μL、10μL、25μL、50μL浓度为100 mg/L的PAEs混合标准储备液于50 mL容量瓶中，再分别加入0.01mL 100mg/L内标储备液，然后用去离子水定容，配置成浓度为5μg/L、10μg/L、20μg/L、50μg/L、100μg/L、的PAEs混合标准系列。放置于冰箱中4 ℃保存备用，混合标准系列溶液每1～2个月必须更换。
5、实际水样的处理：采集紫霞湖和秦淮河的水样，过滤后，置于冰箱内4℃密封保存备用。
3.3.2 固相萃取条件的确定
1、 活化：依次量出二氯甲烷、甲醇、水各6mL清洗小柱，让小柱在溶剂中浸泡5min左右，以合适的流速流出。
2、 溶液的萃取：在真空条件下，让5mL溶液以一定流速流过小柱。
3、 洗脱：洗脱前必须先将残留在柱中的少量水溶液用抽真空的办法尽可能赶出，否则最后得到的试样溶液会被稀释，并会产生分层或乳化现象。用9mL二氯甲烷洗脱柱子，必须用干净的容器盛装洗脱液。
4、 干燥：向盛装洗脱液的容器中加入7g无水硫酸钠，静置一会，将洗脱液转移至刻度管。
5、 溶剂转换：将刻度管内溶液用氮气缓慢吹干，再加入3mL正己烷，氮吹至1mL一下。