硅溶胶-酚醛树脂复合乳液的研究+文献综述(3)
（3） 纳米材料增韧酚醛树脂
纳米粒子增韧聚合物的方法主要有两种：①纳米粒子与聚合物共混；②采用纳米材料插层法，即先将聚合物单体分散插进层状硅酸盐片层中，然后再原位聚合。聚合时放出的热可以把硅酸盐的片层结构剥离成厚１nm，长、宽各为10nm 左右的结构单元，并使其均匀地分散在酚醛树脂中，实现树脂与剥离的结构单元在纳米尺度上的复合。此法增韧的酚醛树脂比常规增韧酚醛树脂有更好的韧性和热稳定性。
1.3 酚醛树脂胶粘剂的优缺点
酚醛树脂胶粘剂的优点：①极性大，粘接力强，对金属和非金属都具有黏接性能；②刚性大，耐热性高，这是因为酚醛树脂由大量苯环组成，且交联成体型网络结构；③老化性好；④耐水、耐油、耐化学介质，耐霉菌；⑤本身易改性，也能用来对其他粘接剂进行改性；⑥制造容易，价格便宜；⑦黏结强度高，用途广泛；⑧电绝缘性能优良；⑨抗蠕变，尺寸稳定性好。
酚醛树脂胶粘剂的缺点：①脆性大，剥离强度低；②耐高温高压固化，收缩率大；③固化时气较大。一般酚醛树脂脆性大，用做胶粘剂性能差，应用受到限制，为改进酚醛树脂的脆性，改善固化性能和其他物理性能，常加入热塑性树脂或橡胶等进行改性，以得到韧性好、耐热性高、强度大、性能优良的结构胶粘剂，扩大酚醛胶粘剂的应用领域。
1.4 纳米 SiO2改性酚醛树脂的提出及研究目的
酚醛树脂（PF）固化后具有较好的胶合强度和优良的耐水﹑耐热﹑耐候性及化学稳定性，是室外人造板常用的胶粘剂[8]。然而，酚醛树脂中游离酚和游离醛（潜在的致癌物）已经引起了严重的环境问题。而国际上对室外用胶合板需求量较大，且要求低醛低酚的环保型酚醛树脂胶粘剂。因此开发低成本﹑低醛﹑低酚的环保型酚醛树脂胶粘剂是参与国际市场竞争的必要条件。
并且由于酚醛树脂中酚羟基和亚甲基容易氧化，耐热性，耐氧化性受到影响；固化后的酚醛树脂因芳核间仅由亚甲基相连而显脆性。随着工业的不断发展，对高性能酚醛树脂提出了新的要求，用纯酚醛树脂已不能满足要求。为提高酚醛树脂的性能，扩大其适用范围，国内外酚醛树脂行业及塑料行业对酚醛树脂改性开展了大量的研究工作，提高其韧性和耐热性是酚醛树脂的发展方向。
为了降低酚醛树脂的游离醛量和提高它的韧性，尝试了各种方法。近几十年来，采用了不同的合成工艺去降低游离醛量（不同的酚醛摩尔比，反应温度，反应时间和添加剂）[9～12]。此外，采用了各种各样的增韧剂去改善酚醛树脂的韧性，如橡胶弹性体[13]，桐油[14]，反应性的液态聚合物[15]，塑料[16]和纤文[17]。然而，很多情况下，这些增韧剂可能影响酚醛树脂的耐热性，强度和模量或者其它的机械性能。
近年来，纳米粒子的诞生为复合材料的研究增添了新的内容，由于粒子尺寸小，表面非配对电子多，与聚合物发生物理或化学结合的可能性大，对聚合物具有增强、增韧的作用。如碳纳米管[18]和层状硅酸盐[19]，这些纳米粒子提高了酚醛树脂的阻燃性和刚性，但是只能轻微的改善酚醛树脂的韧性。也有人用纳米二氧化硅改善酚醛树脂，但是由于它需要添加其它改性剂如聚乙二醇[20]或者通过正硅酸四乙酯的水解缩聚获得[21]，使得工艺复杂化。
1.5 有机物改性酚醛树脂
1.5.1 植物油改性酚醛树脂
植物油改性PF属于化学改性。植物油分子结构中含有双键或共轭三键的柔性长链，通过双键或三键将柔顺长链引入到刚性酚醛分子链上，起到内增韧的作用，可有效地改善PF的脆性。
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