14

2.3小结 15

3.结论 16

4.展望 17

致谢 18

参考文献 19

附录 21

1.绪论

1.1 聚酰亚胺综述

聚酰亚胺是一种具备多种良好特性的含有酰亚胺环的在多方面性能极佳的高分子材料,该聚合物材料不仅仅具备非常良好的热稳定性质,而且在机械性质及电性能方面也有非常明显的优势。它可以承受很高的温度以及很低的温度,有很好的抵抗腐蚀的性能以及抵抗辐射的性能以及其他一些良好的优势因而在空中应用、汽车应用、微电子应用等高科技领域当中的起着非常重要的作用,然而,主要是由于以往的聚酰亚胺的溶解度不佳、加工时候的温度很高以及其他的困难,故使其没能得到充分的应用,在很大程度上发展受到了阻碍。为了能够让一些聚酰亚胺材料在高端领域能够有所发展,就对于某些方面需要有着非常突出性能的聚酰亚胺材料,比如说在很多的有机溶剂里面的溶解性很好从而达到改善以往难溶的缺点的目的,再者就是有着透明度比较高的特点以及介电常数很低或者折射率很高的特点,对于有这样一些良好性能的聚酰亚胺无论是对科学的进步还是世界各国发展的更加强大都有不可磨灭的作用。因此对于有各种良好性能的聚酰亚胺的的研究和制备已经成为当前人们非常关注的话题。芳香型聚酰亚胺由于具备非常好的热力学性质、非常坚硬的机械性能、极其稳定的化学性质等一些特点,还因为能够抵抗紫外的特性而被普遍应用到织物、薄膜和涂层材料中,这类应用的聚酰亚胺科学研究已经有了很多年,并且得到了一些良好的成果。然而,但由于早期的聚酰亚胺的溶解度不佳、加工时候的温度很高以及其他的种种困难,导致其在各个领域里面没能够充分的发挥作用,以至于在其发展的空间上遇到了困难和挫折。科学研究工作者已经在如何有效地改善聚酰亚胺的溶解性并降低其熔点方面做出了很大的努力,解决这个问题的主要的方法包括引入柔性基团,引入环状结构、引入侧基,在其分子骨架中弯曲大分子链以形成不对称结构。因为在聚酰亚胺的分子主链中具有柔性链的话会降低分子主链刚性,使得分子主链更容易弯曲、转动、成环并降低其熔点[1]。聚酰亚胺分子主链当中的柔性基团如烷基链能够把分子主链中电子云密度较大的共轭效应给破坏掉,使得聚酰亚胺有更加良好的溶解性能,让它的变得更加流动、柔韧以及可它的塑性能够得到有效的改善[2],因而聚酰亚胺也会在宽很多领域里面充分发挥作用。由于含有柔性基团的这种比较软一点的结构单元的聚酰亚胺的酰亚胺化温度低,熔点比较低,而且有着良好的溶解性,因此比较适用于织物表面保护。聚酰亚胺中的柔性饱和脂肪烃能够使其电子云在分子结构中的大共轭效应消失掉,从而会使它的溶解性、柔韧性和可塑性有极大的改变,使其在其他的高端领域中有一席之地,而且还有一些其他非常好的优良性质和作用。一般来说,酰亚胺是由芳香族二酐单体以及芳香族二胺单体聚合后形成的,这导致其在某些应用领域将会形成困难:通用聚酰亚胺在分解温度以下是的溶解性很低而且基本上是不能熔化的,因此不得不在其聚酰胺酸阶段中模塑,然后在很高的温度下酰亚胺化之后形成聚酰亚胺。由于聚酰胺酸必须在温度比较低的情况下放置,这导致了在保存和物流方面的困难。因此人们致力于聚酰亚胺的改性方面,以此对聚酰亚胺的结构改变而达到需要的目的。 其中最重要的改变聚酰亚胺结构的手段就是在聚酰亚胺骨架上引进比较软的链状结构或者软一点的基团来达到目的。作为聚酰亚胺类材料的关键中间体,二胺单体在工业制备过程中存在收率低、使用有毒有害原料、废水量大、操作复杂等缺点,因此,二胺单体的环保友好的合成技术已成为以后研究发展的主要方向。 因此本课题主要探究二胺单体的合成以达到研究的目的,拟通过在二胺单体的分子中引入柔性分子烷基链来最终改善其聚酰亚胺的结构。本文主要解决的问题是如何控制反应物的投料比例、反应温度和PH的变化,还原体系中反应溶剂的选择以及反应时间和温度的改变,挑选最佳的实验条件使得目标产物有一个较高的产率。

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