差示扫描量热法测试有机过氧化物的热安定性(5)
2 3.0900 30-270
4 3.1100 30-270
8 2.9900 50-350
3.2 试验结果
为了研究这三种物质的热分解，采用了动态升温的DSC实验方法。由于时间和实验条件的限制，只对每个试样进行了四种升温速率的测试。所得到的有关物质的起始分解温度（TONSET），峰温（TP），放热量（Heat）等数据如表2所示。
表格 2 三种有机过氧化物的DSC试验条件
试样 升温速率
℃∙min-1 Mass（mg） TONSET（℃） TP1（℃） Tp2（℃） Heat（J∙g-1）
过氧化二叔丁基（DTBP） 1 3.0200 132.66℃ 162.50℃ - 1492.02
2 2.9400 142.04℃ 171.85℃ - 1220.63
4 2.9600 145.26℃ 178.99℃ - 1145.82
8 2.9600 155.49℃ 186.63℃ - 1094.42
过氧化二叔戊基（DTAP） 1 2.9400 126.10℃ 155.20℃ 1058.24
2 3.0600 137.16℃ 164.80℃ 1120.45
4 3.0600 143.61℃ 170.33℃ 1251.78
8 3.0500 148.47℃ 176.43℃ 1020.76
叔丁基过氧化氢（THBP） 1 2.9700 76.42℃ 128.82℃ 211.31℃ 1657
2 3.0900 78.37℃ 130.32℃ 224.75℃ 1969.31
4 3.1100 88.54℃ 141.85℃ 235.88℃ 1889.38
8 2.9900 94.79℃ 155.97℃ 232.63℃ 1885.55
由表中数据可知，这三种物质在TONSET，TP，Heat方面有较好的的相关性和一致性，在同一升温速率下，皆有TONSET（过氧化二叔丁基）>TONSET（过氧化二叔戊基）>TONSET（叔丁基过氧化氢）；峰温也呈现出类似的规律，TP（过氧化二叔丁基）>TP（过氧化二叔戊基）>TP（叔丁基过氧化氢），同种物质在不同的升温速率下TONSET，TP均升高；过氧化叔丁基的放热量随着升温速率的加快而降低，但过氧化二叔戊基，叔丁基过氧化氢随着升温速率的升高没有表现出类似的规律，这可能跟样品量的多少有关。同种有机过氧化物的的起始温度，峰温均随升温速率的加快而升高，当升温速率快，如图所示峰型变得尖而窄，分辨率越高，基线比较容易确定；而升温速率慢时，峰型变的平坦，不利于基线的选取；基线的选取还有其他元素，试样本身性质（如分解造成比热的变化，仪器因素，实验条件等，所以分辨率低，结果存在误差。对于起始分解温度TONSET有人认为作为一个准则，人们可以假设在起始温度附近，分解反应能进行的较快，对热作用的感度，可用DSC放热开始温度TONSET作为指示来表示[44]。也就是说起始分解温度TONSET体现了这三种物质在初始分解时的热感度。这三种物质初始分解时的热感度高低为：过氧化二叔丁基<过氧化二叔戊基<叔丁基过氧化氢。三种样品的DSC曲线如图（1）~图（3）所示。