柱[5]芳烃衍生物的合成及性质(7)
2.2.2 P5A 的合成
25ml 单口瓶内加入对甲氧基柱[5]芳烃97mg ，二氯甲烷 6ml，产物溶解后，恒压漏斗内加入3ml二氯甲烷和0.6ml三溴化硼，冰盐浴下使反应液温度降到0°C以下，缓缓滴加三溴化硼的二氯甲烷溶液，40min 滴加完全，再室温反应 44-45h。将石油醚加入反应液中，渐渐析出白色固体，过滤，用丙酮洗涤白色固体数次，滤液浓缩，柱色谱分离 (硅胶柱，洗脱剂：二氯甲烷/丙酮 1:1)。产物真空干燥，为棕色的固体30mg，产率：42%。二氯甲烷/丙酮重结晶，棕色固体。
2.2.3 C1 的合成
在100毫升三口烧瓶中，加入P5A 0.25g，K2CO3 0.68g，无水DMF 20ml。反应混合物搅拌氮气鼓泡30min，再加入4.5mg碘化钾和1.71g溴代乙酸乙酯，加热回流15小时，反应结束后冷却时室温，抽滤用氯仿洗涤。滤液减压浓缩，旋蒸至小体积时，加入甲醇产生白色絮状沉淀，抽滤、干燥，得到0.094g固体，产率15.6%。
2.2.4 C2 的合成
将前一步反应制备的C1称取0.09g，加入100ml单口烧瓶中，然后加入20ml四氢呋喃，搅拌。等到C1溶解后，加入20%NaOH水溶液3ml，回流10h。待反应结束后，减压浓缩至一定体积，加入10ml去离子水后，再加三氯甲烷萃取，分出的有机层经无水MgSO4干燥后，蒸干，用氯仿/甲醇重结晶得到反应产物C2。
3.结果与讨论
3.1 反应条件对实验的影响
在制备柱[5]芳烃(DMP5A)时，分别对温度，时间和催化剂用量做了对照试验。
1.其他条件不变下，改变反应温度，其实验所得数据如下：
表3.1 不同温度对反应的影响
反应温度/oC 反应时间/h 催化剂用量/ml 产率/%
20 3 2.5 12.4
30 3 2.5 15.2
40 3 2.5 5.4
实验表明：在温度为30℃左右时，反应产物产率最高，反应温度过低可能导致反应物反应不充分，当温度较高时，反应体系会产生大量的1,4-二甲氧基苯-多聚甲醛聚合物，而且与所需要产物难以分离，从而使得该次实验失败，无法取得所需产物。
2.在其他条件不变，改变反应时间，其实验数据如下：
表3.2 不同反应时间对反应的影响
反应时间/h 反应温度/℃ 催化剂用量/ml 产率/%
2 30 2.5 11.6
3 30 2.5 15.2
4 30 2.5 15.4
上表表明：实验反应时间控制在3小时为最佳，当时间延长至4小时的时候，反应产率无明显的增加，时间短则反应不充分。
3.在其他条件不变，改变催化剂用量，其实验数据如下：
表3.3 不同催化剂用量对反应的影响
催化剂用量/ml 反应温度/℃ 反应时间/h 产率/%
2 30 3 9.6
2.5 30 3 15.2
3 30 3 18.6
上表表明：催化剂用量在3ml时候为最佳，而与文献上所述不同，追其原因可能是催化剂三氟化硼乙醚易挥发，在潮湿空气中极易水解，由于在进行本次实验时为阴雨天，导致在加入催化剂和反应时候，催化剂挥发、水解而失去效用。
在制备全脂基取代柱[5]芳烃(C1)时，其他条件不变下，通过不同的实验后处理方案，而得到不同反应产物的量，其实验结构如下表所示：
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