含氟亚胺在低共熔物中的快速合成的绿色合成方法(11)
化学方程式：
实验步骤：
氯化胆碱（0.7 g，5 mmol），对甲苯磺酸（0.95 g，5 mmol），置于单颈瓶中，，氮气保护，搅拌，油浴100 ℃加热40分钟，缓慢冷却8小时，形成无色透明室温低共熔物，真空干燥后待用。
在上述低共熔物中，加入3，4-氯苯乙酮（9.45 g, 50 mmol），将乙二胺（1.50g，25mmol）一次性加入，加入甲苯（20 mL），加热至80 ℃，反应1小时，TLC显示，原料耗尽。用旋转蒸发仪，除去易挥发组分，甲基叔丁基醚（40 mL×3）加入剩余物中，萃取产物，小心地将醚层分离出圆底烧瓶，合并有机层，用饱和食盐水（50 mL×3）洗涤醚层，MgSO4干燥有机层。过滤，旋转蒸发除去溶剂，剩余物用甲醇或二氯甲烷重结晶得到纯产物9.04（理论产量为10.05g），产率为90%。White solid. m.p.: 137-138 °C. 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 2.26 (s, 3H, CH3), 3.89 (s, 2H, CH2), 7.43-7.44 (m, 1H, ArH), 7.58-7.60 (m, 1H, ArH), 7.88-7.89 (m, 1H, ArH).
2.3 低共熔物的重复利用
2.3.1 结果与讨论
本节实验中，由于低共熔物是能够加以循环利用的绿色环保有机试剂，因此，通过实验研究在保证产率不降低的前提条件下，低共熔物重复利用次数，实验结果如下所示：
表2-6 低共熔物重复利用次数对产物收率的影响
序号 苯乙酮的量
(mmol) 乙二胺
(mmol) 低共熔物使用次数 理论产量
（g） 实际产量
（g） 产率
1 50 25 1 6.60 6.15 93%
2 50 25 2 6.60 6.13 93%
3 50 15 3 6.60 6.06 92%
4 50 25 4 6.60 5.96 90%
5 50 25 5 6.60 5.87 89%
注：以上实验中，低共熔物的配比，即氯化胆碱与对甲苯磺酸的量都固定保持不变，均为5 mmol，同时保持对甲苯磺酸与苯乙酮的摩尔比不变，为1:10，乙二胺的用量保持不变，乙二胺一次性加入，在室温条件下搅拌反应1小时。
由表2-6可知，胺化反应中所使用的苯乙酮摩尔量与乙二胺的摩尔量保持不变，分别为50 mmol及25 mmol。如表2-6序号1，当低共熔物第1次使用时，理论产量为6.60 g，实际产量为6.15 g，产率为93%。如表2-6序号2，当此低共熔物第2次使用时，理论产量不变，实际产量基本上不变，比第一次稍降了0.02 g，产率仍为93%。如表2-6序号3，在使用该低共熔物3次后，此时理论产量仍不变，实际产量的变化又降低一些，为6.06 g，产率为92%。如表2-6序号4，实际产量变化仍不大，为5.96 g，产率为90%。如表2-6序号5，当该低共熔物使用5次后，实际产量些许降低，为5.87 g，产率仅为89%，表明此低共熔物至少可以重复利用5次。
2.3.2 实验部分
实验仪器与试剂
化合物熔点由Yanano MP 500 显微镜熔点仪测定，温度未经校正；反应采用薄层色谱法跟踪，薄层层析硅胶板，由烟台市芝硅胶开发试剂厂生产，紫外检测使用ZF－7手提紫外检测灯，由上海顾村光仪器厂生产；RE－52C型旋转蒸发仪，由上海青浦沪西仪器厂生产；1H NMR谱图由varian INOVA-500型核磁共振仪测定，内标为四甲基硅烷（TMS）。气相色谱（GC）由Varian-3800气相色谱仪获得。
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