含氟亚胺在低共熔物中的快速合成的绿色合成方法(7)
4 50 25 4 6.60 6.30 95%
5 50 25 5 6.60 6.30 95%
注：以上实验中，低共熔物的配比，氯化胆碱与对甲苯磺酸的投入量保持不变，均为5 mmol，
同时保持对甲苯磺酸与苯乙酮的摩尔比不变，为1:10，乙二胺的用量保持不变，但分批加入，加入次数如表2-4所示，在室温条件下搅拌反应1小时。
如表2-4序号1，苯乙酮的摩尔量为50 mmol，乙二胺的用量为25mmol，1次性全加入，理论产量为6.60g，得到的实际产量也为6.60 g，产率为100%。如表2-4序号2，苯乙酮与乙二胺的用量保持不变，分别为50 mmol和25 mmol，乙二胺分2次加入，此时理论产量不变，但实际产量有所改变，下降到6.40g，此时产率为98%。如表2-4序号3，当乙二胺分3次加入，此时苯乙酮与乙二胺的摩尔量仍保持不变，所制得的二亚胺的产量仍继续下降，为6.30g，产率为95%。如表2-4序号4，将25 mmol的乙二胺分4次加入，苯乙酮的量保持不变，此时产率没有下降，仍为6.30g，产率95%。如表2-4序号5，将乙二胺共分成5次投入，其总摩尔量保持不变，为25 mmol，苯乙酮用量为50 mmol，此时实际产量仍保持不变，为6.30g，产率为95%。
从表2-4可以看出，乙二胺的总量保持不变，尽管其投入的次数不同，但所得产率均很高，保持在95%~100%（表2-4，序号1-5）。但是，乙二胺为一次投入时，其实际产量最多，即产率最高为100%（表2-4，序号1）。随着乙二胺的投入次数的增加，产率持续下降。当乙二胺分为3次及多于三次后，产率基本上保持不变，为95%（表2-4，序号3-6）。所以，乙二胺为一次性投入为最优。
2.1.2 实验部分
实验仪器与试剂
化合物熔点由Yanano MP 500 显微镜熔点仪测定，温度未经校正；反应采用薄层色谱法跟踪，薄层层析硅胶板，由烟台市芝硅胶开发试剂厂生产，紫外检测使用ZF－7手提紫外检测灯，由上海顾村光仪器厂生产；RE－52C型旋转蒸发仪，由上海青浦沪西仪器厂生产；1H NMR谱图由varian INOVA-500型核磁共振仪测定，内标为四甲基硅烷（TMS）。气相色谱（GC）由Varian-3800气相色谱仪获得。
主要原料：
苯乙酮：AR级，阿法埃莎（天津）化学有限公司；乙二胺：AR级，国药集团化学试剂有限公司；氯化胆碱：CP级，上海沪峰化工有限公司；对甲苯磺酸：CP级，上海试剂一厂；甲苯：CP级，国药集团化学试剂有限公司；甲基叔丁基醚：CP级，上海试剂四厂昆山分厂；甲醇：CP级，国药集团化学试剂有限公司；二氯甲烷：CP级，国药集团化学试剂有限公司。
氯化胆碱（0.7 g，5 mmol），对甲苯磺酸（0.95 g，5 mmol），置于单颈瓶中，氮气保护，搅拌，油浴100 ℃加热40分钟，缓慢冷却8小时，形成无色透明室温低共熔物，真空干燥后待用。
实验步骤：
在三口烧瓶内，加入已配好的低共熔物，加入苯乙酮（6.0 g，50 mmol），一次性加入乙二胺（1.5 g，25 mmol），甲苯（20 mL），加热至80 ℃，反应1小时，TLC显示，原料耗尽。用旋转蒸发仪，除去易挥发组分，甲基叔丁基醚（40 mL×3）加入剩余物中，萃取产物，小心地将醚层分离出圆底烧瓶，合并有机层，用饱和食盐水（50 mL×3）洗涤醚层，MgSO4干燥有机层。过滤，旋转蒸发除去溶剂，剩余物用甲醇或二氯甲烷重结晶得到纯产物6.21g，理论产量为6.60g，产率为94%。White solid. m.p.: 117-118 °C. 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 2.31 (s, 3H, CH3), 3.92 (s, 2H, CH2), 7.37-7.38 (m, 3H, ArH), 7.76-7.78 (m, 2H, ArH).
上一篇：钴源装置的环境评价+文献综述
下一篇：低磷预膜剂的研制+文献综述