含氟亚胺在低共熔物中的快速合成的绿色合成方法(5)
4 1:2 不好 不凝结
5 1:3 不好 凝结
注：以上低共熔物的配制，均在室温25 ℃下进行，加热最高温度为120 ℃，冷却至室温后，低共熔物没有凝结现象。
如表2-1序号1，当氯化胆碱与对甲苯磺酸摩尔比为3:1时，得到的低共熔物无论在流动性方面还是在放置后的凝结度性质方面均较差。如表2-1序号2，当氯化胆碱的摩尔量是对甲苯磺酸两倍的时候，所得的低共熔物性质有所改善，虽然其流动性有了改善，但是放置冷却至室温后，有凝结现象。如表2-1序号3，将氯化胆碱与对甲苯磺酸以相同摩尔量混合时，此时所制得的低共熔物具有良好的性质，不仅具有很好的流动性，且冷却至室温后没有凝结现象。如表2-1序号4，将氯化胆碱与对甲苯磺酸以1:2混合时，则此低共熔物的流动性较差，但是在凝结度方面有了很大的改善。如表2-1序号5，将氯化胆碱与对甲苯磺酸以1:3混合时，所制得的低共熔物在流动性与凝结度方面都较为不理想。
在配制低共熔物的过程中，可以清楚地观察到，在油浴加热至60 ℃时，氯化胆碱与对甲苯磺酸的混合物开始溶解，至120 ℃时，则溶解完全，溶液性质为无色透明、黏稠状。如表2-1所示，当将氯化胆与对甲苯磺酸的投入量为1:1时，则可得到较好的低共熔物。如果增加氯化胆碱与对甲苯磺酸的绝对量，则有助于观察反应现象。
本实验反应是在酸催化条件下进行的，所以对甲苯磺酸在此反应中，具有相当的重要性，它不仅参与低共熔物的配制，本身也起到一种廉价的固体酸性物质的作用。因此，我们将尝试改变其与苯乙酮的比例，来进行产率分析。具体实验如下表所示：
表2-2 对甲苯磺酸酸和苯乙酮比的比例对产物收率的影响
序号 对甲苯磺酸的量
(mmol) 苯乙酮的量
(mmol) 酸酮比
(摩尔比) 理论产量
（g） 实际产量
（g） 产率
1 5 50 1.0:10 6.60 6.20 94%
2 10 50 2.0:10 6.60 6.07 92%
3 15 50 3.0:10 6.60 5.94 90%
4 20 50 4.0:10 6.60 5.87 89%
5 25 50 5.0:10 6.60 5.68 86%
6 30 50 6.0:10 6.60 5.48 83%
注：以上实验中，保持低共熔物中氯化胆碱的量与反应物苯乙酮的量不变，分别为5 mmol、50 mmol，同时保持苯乙酮与乙二胺的摩尔比不变，均为2:1.0。如表2-2所示对甲苯磺酸的量发生改变，在室温条件下搅拌反应1小时。
如表2-2序号1，当对甲苯磺酸与苯乙酮以1:10比例参与反应时，理论产量为6.60 g，实际产量为6.27 g，产率为95%。如表2-2序号2，苯乙酮的量不变，对甲苯磺酸10 mmol，此时酸酮比为2:10，实际所得产量有所降低为6.07 g，产率为92%。如表2-2序号3，当对甲苯磺酸的量增加到15mmol时，此时实际产量仍继续降低，为5.94 g，产率下降到90%。如表2-2序号4，当对甲苯磺酸与苯乙酮摩尔比调整为4：10时，此时理论产量不变，而实际产量为5.87g，产率为89%。如表2-2序号5，苯乙酮的用量为对甲苯磺酸用量的2倍时，实际产量下降甚多，为5.68g，产率仅有86%。如表2-2序号6，当对甲苯磺酸的用量为30 mmol，苯乙酮的用量为50 mmol时，实际产率继续下降，为5.48 g，产率为83%。
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