含氟亚胺在低共熔物中的快速合成的绿色合成方法(9)
2.2.2 实验部分
实验仪器与试剂
化合物熔点由Yanano MP 500 显微镜熔点仪测定，温度未经校正；反应采用薄层色谱法跟踪，薄层层析硅胶板，由烟台市芝硅胶开发试剂厂生产，紫外检测使用ZF－7手提紫外检测灯，由上海顾村光仪器厂生产；RE－52C型旋转蒸发仪，由上海青浦沪西仪器厂生产；1H NMR谱图由varian INOVA-500型核磁共振仪测定，内标为四甲基硅烷（TMS）。气相色谱（GC）由Varian-3800气相色谱仪获得。
主要原料：
苯乙酮：AR级，阿法埃莎（天津）化学有限公司；4-氟苯乙酮：AR级，上海鸣龙化工有限公司；4-氯苯乙酮：AR级，上海鸣龙化工有限公司；4-溴苯乙酮：CP级，北京化学试剂公司；4-甲氧基苯乙酮：CP级，国药集团化学试剂有限公司；4-硝基苯乙酮：AR级，上海东懿化学试剂公司；3-硝基苯乙酮：AR级，国药集团化学试剂有限公司；3,4-二氯苯乙酮：AR级，上海鸣龙化工有限公司；乙二胺：AR级，国药集团化学试剂有限公司；氯化胆碱：CP级，上海沪峰化工有限公司；对甲苯磺酸：CP级，上海试剂一厂；甲苯：CP级，上海试剂四厂昆山分厂；甲基叔丁基醚：CP级，国药集团化学试剂有限公司；甲醇：CP级，国药集团化学试剂有限公司；二氯甲烷：CP级，国药集团化学试剂有限公司。
实验步骤：
氯化胆碱（0.7 g，5 mmol），对甲苯磺酸（0.95 g，5 mmol），置于单颈瓶中，氮气保护，搅拌，油浴100 ℃加热40分钟，缓慢冷却8小时，形成无色透明室温低共熔物，真空干燥后待用。
在上述低共熔物中，加入苯乙酮（6.0 g, 50 mmol），将乙二胺（1.50g，25mmol）一次性加入，加入甲苯（20 mL），加热至80 ℃，反应1小时，TLC显示，原料耗尽。用旋转蒸发仪，除去易挥发组分，甲基叔丁基醚（40 mL×3）加入剩余物中，萃取产物，小心地将醚层分离出圆底烧瓶，合并有机层，用饱和食盐水（50 mL×3）洗涤醚层，MgSO4干燥有机层。过滤，旋转蒸发除去溶剂，剩余物用甲醇或二氯甲烷重结晶得到纯产物6.07g(理论产量为6.60g)，产率92%。White solid. m.p.: 117-118 °C. 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 2.31 (s, 3H, CH3), 3.92 (s, 2H, CH2), 7.37-7.38 (m, 3H, ArH), 7.76-7.78 (m, 2H, ArH).
实验步骤：
氯化胆碱（0.7 g，5 mmol），对甲苯磺酸（0.95 g，5 mmol），置于单颈瓶中，，氮气保护，搅拌，油浴100 ℃加热40分钟，缓慢冷却8小时，形成无色透明室温低共熔物，真空干燥后待用。
在上述低共熔物中，加入对氟苯乙酮（6.90g, 50 mmol），将乙二胺（1.50g，25mmol）一次性加入，加入甲苯（20 mL），加热至80 ℃，反应1小时，TLC显示，原料耗尽。用旋转蒸发仪，除去易挥发组分，甲基叔丁基醚（40 mL×3）加入剩余物中，萃取产物，小心地将醚层分离出圆底烧瓶，合并有机层，用饱和食盐水（50 mL×3）洗涤醚层，MgSO4干燥有机层。过滤，旋转蒸发除去溶剂，剩余物用甲醇或二氯甲烷重结晶得到纯产物7.05（理论产量为7.50g），产率为94%。White solid. m.p.: 142-144 °C. 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 2.31 (s, 3H, CH3), 3.92 (s, 2H, CH2), 7.06-7.09 (m, 2H, ArH), 7.78-7.81 (m, 2H, ArH).
化学方程式：
实验步骤：
氯化胆碱（0.7 g，5 mmol），对甲苯磺酸（0.95 g，5 mmol），置于单颈瓶中，，氮气保护，搅拌，油浴100 ℃加热40分钟，缓慢冷却8小时，形成无色透明室温低共熔物，真空干燥后待用。
在上述低共熔物中，加入对氯苯乙酮（7.72 g, 50 mmol），将乙二胺（1.50g，25mmol）一次性加入，加入甲苯（20 mL），加热至80 ℃，反应1小时，TLC显示，原料耗尽。用旋转蒸发仪，除去易挥发组分，甲基叔丁基醚（40 mL×3）加入剩余物中，萃取产物，小心地将醚层分离出圆底烧瓶，合并有机层，用饱和食盐水（50 mL×3）洗涤醚层，MgSO4干燥有机层。过滤，旋转蒸发除去溶剂，剩余物用甲醇或二氯甲烷重结晶得到纯产物7.49g（理论产量为8.32g），产率为90%。White solid. m.p.: 179-180 °C. 1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ: 2.27 (s, 3H, CH3), 3.89 (s, 2H, CH2), 7.33-7.34 (m, 2H, ArH), 7.70-7.72 (m, 2H, ArH).
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