氨基咪唑衍生物的合成+文献综述(4)
此外，自然界广泛存在的氨基氮杂环化合物，如文生素B1、鸟嘌呤、胞嘧啶、叶酸等，它们是人体代谢中不可缺少的成分。在自然界的动植物中也存在具有各种生物活性的氮杂环化合物，如从冬虫夏草中培养提取的虫草素，香菇嘌呤等都是含有氨基的咪唑类化合物[9]。
随着工业技术的快速发展，润滑油及其添加剂也得到很好发展。对于润滑油添加剂而言，今后将朝着耐高温、符合环保要求、高效以及多效的方向发展。含氮杂环化合物，例如苯并三氮唑、烷基取代咪唑啉、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑及其衍生物都是人们熟知的润滑油防锈剂、抗氧化剂和防腐蚀剂，有些衍生物还具有良好的极压抗磨性能。由于它们具有毒性较小、无灰等许多优点，所以国内外学者从80 年代初开始就对它们进行研究，陆续合成了很多在同一分子中具有致密结构的氮杂环官能团与含极压抗磨活性元素基团相结合的杂环衍生物，并对它们的摩擦磨损性能和抗氧化及防腐蚀性能进行了研究。结果表明它是一种具有相当前途的多功能添加剂[11,12]。
1.3 氨基咪唑类化合物的合成方法研究[8,10,13-15]
1.3.1 2-氨基苯并咪唑的制备
邻苯二胺极易与大多数化合物反应生成氨基咪唑，产率通常也非常高。例如，邻苯二胺与氨基氰、溴化氰、尿素等化合物都可以反应生成2-氨基苯并咪唑。在有氧化剂存在下，醛和邻苯二胺反应可以生成2-取代苯并咪唑，氧化剂可以是空气、醋酸铜以及类似的铜盐。最早使用醋酸铜作为氧化剂合成苯并咪唑的是Weidenhagen，他让醛及邻苯二胺在水或醇溶液中反应，以醋酸铜作为氧化剂，反应结束后，将苯并咪唑的铜盐分离出来，再用氢硫酸处理得到游离的苯并咪唑，当使用氨基取代醛时，就可以得到氨基咪唑。
图1.3 邻苯二胺同醛的反应
同理，邻苯二胺与酮反应同样可以得到氨基咪唑。与酮反应通式如下：
图1.4 邻苯二胺同酮的反应
其中发生了烷基的消除。N取代邻苯二胺与甲基酮反应，大基团更容易被消除，而邻苯二胺同苯甲酮的反应中，甲基则是易消除基团。消除烷基以及氢原子是因为形成苯并咪唑可以得到更多的共振稳定化能。同样，当酮为氨基取代酮时，可以得到2-氨基苯并咪唑。
1.3.2 1-取代-2-氨基苯并咪唑的制备[21]
2-氨基苯并咪唑在卤代烷、氢氧化钾粉末和丙酮存在下，易发生烷基化的取代，取代发生在1位，生成一系列的1-取代-2-氨基苯并咪唑。
图1.5 1-取代-2-氨基苯并咪唑的制备
1.3.3 非苯并2-氨基咪唑的制备[22]
对于非苯并2-氨基咪唑，特别是2-氨基咪唑，由于2-硝基咪唑衍生物是重要的医药工业材料，在医药工业方面应用较广，而2-氨基咪唑则是制备2-硝基咪唑的重要中间体。2-氨基咪唑一般系由对氯苯基偶氮咪唑还原制得。方法有二，一为化学法；一为催化加氢法。化学法系用氯化亚锡在盐酸中反应，经试验结果产率较低且纯化麻烦。催化加氢法虽较为简便，但对设备要求较高，要求在氢压条件下反应，由于化学法产率低且提纯麻烦，催化加氢法对设备要求较高，故本实验只对其进行相关介绍。
本实验以取代乙酮为起始原料，经过溴化与醋酸胍在无水乙腈中反应，再经过去乙酰化最终得到非苯并2-氨基咪唑。下面以苯乙酮作为起始物料举例。
图1.6 非苯并2-氨基咪唑的制备
2 2-氨基苯并咪唑的合成
2.1 概述
2.1.1 2-氨基苯并咪唑的结构、性质和用途
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