吡啶酰胺类衍生物合成及配合物性能研究(2)
在合成的吡啶酰胺类衍生物的配体配合物中，酰胺基和吡啶酰胺中的氮原子参与配位，酰胺配体基团可以是中性的，或者可以被去质子的阴离子，因此吡啶酰胺化合物可以用作零价或单价，二价或多价阴离子配位体。去质子酰胺基通过氮原子通常协调是电中性的配位体通常是通过羰基的氧原子。而电中性配 体则更有利于低价态的过渡金属离子[18]。
本课题主要合成和研究吡啶酰胺配体及配合物的性能，通过常规加热，辅加搅拌，回流冷凝，干燥环节，来保证配体以及配合物的产率，及尽可能减少不必要的掺杂；其次本实验均采取2,6-双吡啶酰胺配体及配合物的合成路线，因而使用具有对称结构的原料如2,6-二吡啶甲酸 邻苯二胺 1,3-二氨基丙烷 2,6-二胺基吡啶，进而制备具有完美对称结构的环状双吡啶酰胺配体。为了更好的对比制备配体的配位能力，特意选取包括过渡金属，稀土金属，重金属等金属盐类来制备。对配体及配合物进行红外光谱的测试，从而得到配体的基本骨架，三者均含有苯环、酰胺键、羰基等基本结构；再通过两者的紫外光谱数据的对比分析，从而更准确的确定其配位结构。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
红外变换光谱仪；紫外-可见分光光度计（TU-1901双光束紫外可见分光光度计）；旋转蒸发仪；磁力搅拌器，恒温加热磁力搅拌器，电热恒温鼓风干燥箱，循环水式真空泵；集热式恒温加热磁力搅拌器；电子天平。100mL,50mL圆底烧瓶20mL药剂瓶；培养皿；20mL试管；250mL,50mL烧杯；100mL量筒；胶头滴管，剪刀；滤纸；布氏漏斗；锥形瓶；梨形瓶。
2，6-二胺基吡啶；邻苯二胺；DMF溶剂；二氯甲烷；三乙胺；无水硫酸钠；甲苯；乙酸乙酯；无水乙醇；甲醇；硼氢化钠。
所用试剂均为分析纯。
1.2 中间体1的合成
配体1的合成路线
用电子天平称量0.66 g邻氨基苯乙酮加入到100 mL圆底烧瓶中，装入磁子，用少量二氯甲烷将0.50 g吡啶-2,6-二甲酰氯溶解后，用恒压滴液漏斗加入到圆底烧瓶中。再用小滴管量取0.50 g三乙胺加入圆底烧瓶，在磁力搅拌器上冰水浴反应，30min后撤去冰水浴。之后，将溶液转移至梨形瓶，向其中加入等体积的CH2Cl2，蒸馏水。盖上盖子并摇晃几次，随后将梨形瓶倒置打开分液阀，随后将梨形瓶安置 在铁架台上，静置一段时间后，打开阀门，将下层取出；上层再次萃取；最终合并有机层，并用蒸馏水洗涤。完成后将有机层转移至干净的圆底烧瓶，用旋转蒸发仪旋干溶剂得到淡黄色油状物。加入乙酸乙酯到圆底烧瓶中，使油状物充分溶解，不时摇晃烧瓶，直至圆底烧瓶壁上无油状附着，开始进行抽滤，将抽滤得到的固体用长药匙匙采集到培养皿上，随后将培养皿放入烘箱中，温度设置为60℃，2h后，将培养皿取出，并准确称重，利用差量法，得到0.59 g黄白色粉末。