离型纸用UV固化有机硅涂层的研制(7)
（2） 特殊的柔顺性
由于Si-0，Si的键角很大，使得Si，0之间容易旋转，键非常柔软，在聚氯乙烯中围绕碳碳间旋转所需能量为3.3kcal/mol，在四氟乙烯中旋转所需能量为4.7 kcal/mol，在聚硅氧烷中围绕碳碳间旋转所需能量几乎为零。这表明聚硅氧烷分子链的旋转几乎是自由的。主链显著的柔顺性还表现在玻璃化温度上，玻璃化温度是聚合物内流动性、自由体积、分子间力、主链刚性及链长的量度，聚二甲基硅氧烷的玻璃化温度为123℃，是所有高分子中最低的，因此主链十分柔顺。
（3） 化学惰性
尽管硅原子与碳原子同处于第四主族，但二者显著区别在于碳能形成碳碳双键，而硅不能形成硅硅双键，并且聚硅氧烷主链中的Si-0键键能为108 kcal/mol，远大于C-C键的键能85 kcal/mol，因此聚硅氧烷化合物比其他有机化合物更不易被氧化，耐紫外照射，耐热稳定性好，不仅耐高温，也耐低温，各种性能随温度变化小[11]。
1.6.3 有机硅涂层在涂饰剂上的应用
为了适应皮革涂饰的发展需要，人们对涂饰用的丙烯酸树脂进行了大量的改性研究。我国从“七五”开始就组织了重点攻关。20世纪80年代初，采用乙烯基单体多元共聚、接枝共聚或轻度交联，研制了第一代改性丙烯酸树脂。如SB树脂。到80年代末90年代初，又采用了丙烯酰胺、醚化物、环氧树脂、聚氨酯等，综合运用了多元单体共聚、接枝、交联以及核一壳共聚等技术，研制出了第二代改性丙烯酸树脂，如DG、RA．CS、BT、A等系列树脂。但第一代、第二代产品存在档次低、质量不高、通用性不强等问题，一般仅适用低档鞋面革的涂饰，而且遇热变软发黏，遇冷变硬发脆，耐候性、流平性较差。有机硅改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂既保留了第一代、第二代产品的优点，还赋予了极好的表面性能和耐候性，成革柔软细滑、涂层薄、强度高、真皮感强，符合现代皮革加工及应用的性能要求，可以更好地满足人们对皮革制品的时尚性、艺术性的追求。
我国有机硅科研和生产起步于20世纪50年代初，虽然起步较国外晚，但在各方面己取得了很大的成就。20世纪90年代，丙烯酸酯类单体和含双键有机硅不饱和单体乳液聚合接枝技术成为硅丙乳液合成领域的新热点。其中以有机硅功能硅氧烷偶联剂，如y一甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅氧烷、乙烯基三甲氧基硅氧烷为有机硅单体改性丙烯酸树脂乳液成为此类乳液的研究重点。可以在聚合物间或聚合物与基材之间形成牢固的Si-O-Si立体网状结构，赋予其各种优异的性能。
有机硅用于丙烯酸树脂、聚氨酯、硝化纤文素、酪素等，可提高这些材料的综合性能。丙烯酸树脂是一种粘结性能强、成膜强度好、来源广泛、价格低廉的高分子材料，但它的耐寒、耐热和抗溶剂性差。将有机硅氧烷用于丙烯酸树脂的化学改性，即可发挥有机硅氧烷的优异性能和丙烯酸树脂用量大，且价格低廉的优点，又克服有机硅氧烷价格高和丙烯酸树脂性能不足的缺点。
聚氨酯皮革涂饰剂能赋予皮革制品优良的耐磨、耐寒、耐油、抗撕裂、抗曲挠等性能外，尤其重要的是能保持天然皮革的柔软手感和透气性能，但水性聚氨酯引起高分子链上含有较多的亲水集团，使成膜易吸潮、耐水性能差。聚硅氧烷具有较好的耐水、耐磨等优良性能，但其耐油性差，粘结力不强。将有机硅与聚氨酯二者结合起来就可获得一种新的具有较好综合性的皮革涂饰剂。硝化棉成膜光亮、耐水、耐磨，但成膜硬、脆、不能单独成为皮革光亮材料使用，必须进行改性。现在出现了用有机硅改性的硝酸纤文素，它由有机硅滑爽组分和硝化棉光亮组分组成，吸收了前者的优点，是一种价格低廉、综合性能好的适合高寒地区应用的新型皮革项层涂饰剂。有机硅材料的特性决定了其应用于皮革工业具有极好的疏水性，而且不影响皮革的“呼吸”性能，即透气性和透水汽性；杰出的柔软性和滑爽丝绸手感；优越的耐磨性、耐高低温性、耐候性等。有机硅成膜剂经化学改性还可赋予皮革成品一定的舒适手感，增强皮革的美学价值。 丙烯酸树脂是皮革工业中应用工艺最为成熟，使用量最大得涂饰材料。
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