四羧基酞菁的制备表征及其催化性能的研究(3)
根据氧化剂的不同，烯烃环氧化的方法大致有以下几种：（1）卤醇法；（2）双氧水环氧化法；（3）有机过氧酸法；（4）分子氧氧化法。此外还有电化学环氧化法和模拟生物法等。
本论文探讨新型仿生水溶性催化剂制备及其在烯烃的环氧化和烯丙位氧化反应的应用。以氧气为氧化剂探索合理的催化氧化条件。
3 金属酞菁合成以及对烯烃催化氧化反应研究
3.1 实验试剂及仪器
主要试剂见表3.1。
表3.1 主要试剂
Table 3.1 The main reagents
试剂 等级 生产商
1,2-二氯乙烷 AR 国药集团化学试剂有限公司
异丁醛 AR 国药集团化学试剂有限公司
氯苯 CP 国药集团化学试剂有限公司
钼酸铵 AR 国药集团化学试剂有限公司
氯化钴 AR 国药集团化学试剂有限公司
邻苯二甲酸酐 AR 国药集团化学试剂有限公司
尿素 AR 国药集团化学试剂有限公司
乙腈 AR 国药集团化学试剂有限公司
环己烯 AR 国药集团化学试剂有限公司
苯乙烯 AR 国药集团化学试剂有限公司
α-甲基苯乙烯 AR 国药集团化学试剂有限公司
四氯化碳 AR 国药集团化学试剂有限公司
丙酮 AR 国药集团化学试剂有限公司
α-蒎烯 90% Sigma Aldrich
3-蒈烯 90% Sigma Aldrich
甲醇 AR 国药集团化学试剂有限公司
乙醇 AR 国药集团化学试剂有限公司
氧气 工业用 市售
甲苯 AR 国药集团化学试剂有限公司
主要仪器见表3.2。
表3.2 主要仪器
Table 3.2 The main apparatus
仪器型号、名称 生产商
LZB-2 氧气流量计 余姚市银环流量计仪器有限公司
旋光仪 华嘉（香港）有限公司
WS70-1红外快速干燥器 南通科学仪器厂
S25-2型恒温磁力搅拌器 上海司乐仪器有限公司
GC9790-II型气相色谱分析仪 浙江福利分析仪器有限公司
ZF-1型三用紫外分析仪 上海骥辉科学分析仪器有限公司
Magana-IR500傅立叶红外光谱仪 美国Thermo Nicolet 公司
SGH-300 高纯氢气发生器 北京东方精华苑科技有限公司
SGK-ZLB 低噪音空气泵 北京东方精华苑科技有限公司
Agilent 5975C质谱仪 安捷伦公司
Varian Mercury-500(500MHz)核磁共振仪 德国BRUKER公司
DLSB－低温冷却液循环泵 上海豫康科教仪器设备有限公司
4IK30RA-C旋转蒸发仪 上海豫康科教仪器设备有限公司
SHB-IIIA 循环水式多用真空泵 上海豫康科教仪器设备有限公司
BS224S型号电子天平 北京赛多利斯仪器系统有限公司
3.2 2,9,16,23-四取代酞菁钴催化剂的制备
3.2.1 2,9,16,23-四酰胺基酞菁钴催化剂的制备
参照文献[49]的方法制备四羧基酞菁。按比例称取偏苯三甲酸酐6g，吹冰水氯化钴1.86g，钼酸铵0.3g，混合研磨后转入三口烧瓶中，加热搅拌至150℃，缓慢加入尿素46.8g，文持在熔融状态下反应40分钟，然后升温至250℃，反应4h。冷却，所得固体研细，用沸水洗涤多次直至滤液无色，再用丙酮和乙醇分别洗一次，最后在100℃，0.1MPa下真空干燥，得到蓝黑色固体四酰胺金属酞菁。