四羧基酞菁的制备表征及其催化性能的研究(6)
时间（h） 转化率（%） 产物收率（%）
2 33.30 17.75
4 76.80 38.09
6 95.45 47.73
8 100.00 48.80
10 100.00 23.40
（2） 共还原剂与烯烃比例的选择
表4.2为醛烯比对α-甲基苯乙烯氧化反应的影响。以四羧基酞菁钴(0.06g)为催化剂，异丁醛为助催化剂，α-甲基苯乙烯为底物，反应溶剂为1，2-二氯乙烷，反应8小时，观察对α-甲基苯乙烯氧化反应的影响。反应中的异丁醛，它既是此氧化反应的引发剂，又是助催化剂。随着异丁醛与α-甲基苯乙烯之间比例的增加，α-甲基苯乙烯的转化率逐步增加，在6小时时，转化率达到100%。氧化产物的选择性则是先增后减。当醛烯比高于2:1时，产物的选择性变差，因此选择醛烯比为2:1时效果最佳。
表4.2 醛烯比对α-甲基苯乙烯催化氧化反应的影响
烯醛比(V:V) 转化率（%） 产物收率（%）
1:1 100 33.15
1:2 100 77.41
1:3 100 56.13
1:4 100 48.69
（3） 催化剂用量的选择
表4.3为催化剂用量对环己烯催化氧化反应的影响。反应温度为45℃，通氧量为40 ml/min，醛烯比2:1，在四羧基酞菁钴催化剂不同用量（0.00g，0.02g，0.04g，0.06g，0.08g）条件下反应10h，环己烯的转化率由67.8%上升到100.00%。结果表明，催化剂用量少时环己烯氧化产率也低。然而随着催化剂用量的增加，由0.02g增加到0.06g，产率由43.21%增加至58.09%，继续增加催化剂用量至0.08g，反而使环己烯氧化产率下降，至23.40%。因此，催化剂用量选择0.06g。
表4.3 催化剂用量对环己烯催化氧化反应的影响
催化剂用量（g） 转化率（%） 产物收率（%）
0.00 67.80 41.56
0.02 89.20 43.21
0.04 92.20 50.71
0.06 100.00 58.09
0.08 98.00 23.40
（4） 对不同烯烃催化环氧化反应
我们将四羧基酞菁钴，异丁醛和氧气的氧化体系应用到其他的烯烃中。选用环己烯、α-甲基苯乙烯，苯乙烯，α-蒎烯，3-蒈烯，1-辛烯在相同的反应条件下得到如下结果（见表4.4）。
表4.4 不同底物的烯烃环氧化反应
底物 产物 底物转化率
% 环氧产物选择性
% 环氧产物产率
由以上表格可知，1-辛烯环氧化产物产率最高，达到86.3%，其次是3-蒈烯；而且1-辛烯选择性是100%，3-蒈烯选择性为94.79%。这有可能是空间位阻的缘故；α-蒎烯也是如此，选择性为100%。环己烯的转化率最高达到100%，但其环氧产物选择性仅为58.9%。这是由于环氧环己烷容易发生深度氧化，通过GC-MS可知，主要副产物是2-环己烯-1-酮和2-环己烯-1-醇。苯乙烯、α-甲基苯乙烯由于其双键和苯环发生共轭效应降低了双键的活性，环氧收率分别为50.2%和48.57%；选择性分别为 82.32% 和24.91%。
下面选取环己烯为例，作简要分析。下图为四羧基酞菁钴催化环己烯氧化反应10小时结果图：
由上图可以看到，此时底物环己烯（出峰时间3.0min）已经全部反应，图中5.059min，5.609min,7.352min,7.610min各有一个峰出现。其中，5.059min处为环氧环己烷，其选择性为58.9%。