四羧基酞菁的制备表征及其催化性能的研究(4)
3.2.2 2,9,16,23-四羧基酞菁钴催化剂的制备
将上述得到的四酰胺基酞菁与50ml 2mol/L的NaOH的饱和氯化钠溶液混合置于三口烧瓶中，油浴反应10h，温度控制在90～100℃。反应停止后，用蒸馏水稀释反应液至5倍体积，抽滤除去不溶物，用浓盐酸调节滤液pH≤3，将混合液离心，此过程重复操作三次。所得固体用蒸馏水洗涤至中性，最后用甲醇洗涤多次，在100℃，0.1MPa下真空干燥24h最终得到墨绿色四羧基金属酞菁。
3.2.3 2,9,16,23-四取代酞菁钴的表征
采用红外光谱、紫外光谱对合成的2,9,16,23-四取代酞菁钴进行结构表征和分析。
（1） 红外吸收光谱IR
将合成的化合物充分干燥研磨，采用KBr压片法测得红外吸收光谱。
（2）紫外-可见光吸收光谱 UV-VIS
分别称得2,9,16,23-四取代酞菁钴0.1g加入到10mlDMF中，充分溶解后过滤除去未溶解的样品，稀释到合适的浓度用10mm厚的石英比色杯进行紫外-可见光光谱测定。
3.3 2,9,16,23-四取代酞菁钴对烯烃环氧化反应的研究
在50mL三口烧瓶中，依次加入2,9,16,23-四酰胺酞菁钴或四羧基酞菁钴、溶剂、烯烃、异丁醛、氯苯，通入一定氧气，每隔2小时取样离心，分离出催化剂，取上清液用气相色谱内标法进行定量分析，并通过色谱-质谱连用（GC-MS）进行定性分析。
3.4 研究内容
本文研究了在以四羧基酞菁为催化剂、以异丁醛为助催化剂，以氧气为氧化剂的氧化体系对烯烃氧化的影响。我们可以得到环氧的产物、相应醛和酮。以下是各种底物的反应：
4 结果与讨论
4.1 催化剂的表征
据文献报道，四羧基酞菁大环骨架的特征红外吸收峰（1149，1089，942和742cm-1）,其中Co-PTc的吸收峰为1149，1089、1055、944和743cm-1。
四羧基金属酞菁的紫外-可见光吸收光谱在190～900nm有3个主要特征吸收峰。Co-PTc的吸收峰为328.5、604.3和665.1nm，表明合成的物质存在大环结构。
下图为本次研究所制备的四羧基酞菁钴的特征红外谱图：
由上图可以看出，本次实验所得的四羧基酞菁钴在1149.7, 1090.9, 941.5和720.2cm-1处均有吸收峰。
下图为本次研究所得四羧基酞菁钴的紫外-可见光吸收光谱图：
由上图可以看出，实验所得四羧基酞菁钴在190~900 nm有3个主要特征吸收峰。吸收峰分别在329.2、603.5和665.0nm处，可以表明合成的物质存在大环结构。
下图为四羧基酞菁钴小角度的XRD谱图：
下图为四羧基酞菁钴广角度的XRD谱图：
综上所述，根据特征红外谱图，紫外-可见光吸收光谱图以及XRD图可以确定，本次研究制得的物质为四羧基酞菁钴。
4.2 2,9,16,23-四取代酞菁钴催化烯烃氧化反应结果与讨论
4.2.1 标准曲线的绘制
用GC9790-II型号气相色谱分析仪（径长30m，内径0.32mm，液膜厚度0.3μm 的SE-54型号毛细管柱）分析产品组成及含量。
色谱条件：柱温80℃，进样2：200℃，检测器：250℃。
汽化室温度：200℃；
检测器温度：250℃；
程序升温：
顺序 升温速度（℃/min） 恒温温度(℃) 恒温时间（min）
0 / 80 1
1 10.0 120 2
3 15.0 150 2