组合化学固相合成法文献综述和参考文献(3)
(d) 控制反应的因素不同。溶液反应受热力学控制,而低热固相反应往往受动力学和拓扑化学原理控制,因此,固相反应很容易得到动力学控制的中间态化合物;利用固相反应的拓扑化学控制原理,通过与光学活性的主体化合物形成包结物控制反应物分子构型,实现对映选择性的固态不对称合成。
(e) 溶液反应体系受到化学平衡的制约,而固相反应中在不生成固熔体的情形下,反应完全进行,因此固相反应的产率往往都很高。
1.2.3室温固相合成
低热固相反应起步较晚，相比于通常意义的固相反应，低热固相反应最大的特点在于反应温度降至室温或接近室温。因而，低热固相反应又叫室温固相反应，指的是在室温或近室温（≤100℃）的条件下，固相化合物之间所进行的化学反应具有便于操作和控制的优点。此外低热固相反应还有不使用溶剂，高选择性、高产率、污染少、节省能源，合成工艺简单等特点。这些特点符合当今社会绿色化学发展的要求。
低热固相反应可以获得高温固相反应及液相反应无法合成的固配化合物，但这类新颖的配合物的纯化、表征及其性质、应用研究均需要更多化学家的重视和投入。
（1）室温固相合成的主要方法
传统中低热固相反应方法主要包括研磨法、球磨法以及部分微波反应法。
（a）研磨法
研磨法是利用研钵和研杵产生的机械力作用于反应物而使反应发生的一种固相反应常见方法。近几十年来研究者将其应用于固态合成, 取得了一定成效。
Limei Huang[3]等以醋酸锌、α-Fe2O3和氢氧化钠为原料在研钵中研磨60 min 得到了ZnO/α-Fe2O3多层纳米粉体,。使用XRD对产物进行了相结构和纯度的表征，使用FE-SEM（field emission scanning electron microscopy）、EDS（energy dispersive spectroscopy）和HRTEM（high resolution transmission electron microscopy）对其进行形态和元素分析。结果表明，α-Fe2O3/Zn(CH3COO)2•2H2O的摩尔比对ZnO/α-Fe2O3纳米复合材料的形态有很大的影响，以2%的摩尔比反应得到的ZnO/α-Fe2O3纳米复合材料最规则。同时还比较了ZnO/α-Fe2O3纳米复合材料和纯ZnO对乙醇蒸汽的气敏性能。结果表明，ZnO/α-Fe2O3纳米复合材料比纯ZnO气敏性高，2%α-Fe2O3加入ZnO合成的ZnO/α-Fe2O3多层纳米材料气敏性最高。
T. Ohtani[4]等以α-Cu2Se和α-CuSe为原料。通过室温固相反应发现十天左右原料可完全转化为Cu3Se2固体。采用重量分析，结果表明Cu原子由Cu2Se迁移到α-CuSe。T. Ohtani还对比了(α-Cu2Se +Cu3Se2) 和(α-Cu2Se+CuS) 系统,，(Cu3Se2+α-CuSe)、 (Cu2S+CuS) 和 (α-CuSe+Cu2S) 系统的室温固相反应，观察得前者反应后者不反应。因此得出结论，α- andβ-Cu2Se中的Cu离子的高电导性决定了固相反应的进行。
T. Ohtani[5]等以Cu，Ag，Se粉末为原料，通过室温固相反应，得到了Cu3Se2和Ag2Se固体。对理想配比(3Cu + 2Se)和(2Ag + Se)，采用XRD、RAD-B 和SEM对其形态结构等性质进行了观察．结果表明，反应过程是每个Cu（Ag）和Se粒子的表面进入到内部，反应区和纯元素区有明显的界限。
Robson F[6]等以亚乙基脲和VOPO4•2H2O为原料。在室温条件下，将原料放入研钵中研磨30min，发生固相合成反应，得到嵌入化合物。采用元素分析、IR、XRD和SEM分析产物的组成、结构和性质。结果表明，产物的组成为VOPO4(EU)H2O。
Deng Xinrong[7]等以LiNi0.8Co0.202、CoSO4•7H2O和Na3PO4•12H2O为原料。在室温条件下，在研钵中研磨40min，洗涤，干燥，得到Co3(P04)2覆盖的LiNi0.8Co0.202。采用XRD，SEM和TEM分析产物的结构和形态。结果表明，Co3(P04)2镀层很薄，Co3(P04)2覆盖的LiNi0.8Co0.202电极比没有镀膜的LiNil／3COl／3M nl／302电极的储存性强。