组合化学固相合成法文献综述和参考文献(5)
J. Pola[16]等用紫外线激光器使环硫乙烷（C4H2S）和Cu在室温下发生化学气相沉积，得到微米大小的细丝CuS/Cu2S/C/H。采用傅里叶变换红外光谱，拉曼光谱、X射线光电子能谱、XRD和电子显微镜分析产物的结构和性质。结果表明，硫化剂和Cu之间的反应式在室温下进行的。
（d）超音速气流低热固相反应法
超音速气流低热固相反应方法的反应装置见图1.1。其工作原理是混合物料经负压的引射作用进入超音速喷管, 在喷管中加速后急剧膨胀产生超音速混合体系, 随后在反应器中剧烈摩擦碰撞, 最后高速撞击固定靶, 再汇同气流以30 m•s- 1的速度进入循环系统, 颗粒在循环收集系统中沉降, 当反应颗粒富集后再次进入喷管进入下一次撞击反应。反复的撞击产生巨大的能量交换而发生化学反应。
图1.1 超音速气流低热固相反应方法的反应装置
蔡艳华[17]等使用超音速气流对羟基苯甲醛和对氨基苯甲酸在反应器中摩擦活化, 再通过撞击固定靶产生迅速的能量交换而发生化学反应,成功实现了超音速气流低热固相反应制备Schiff 碱。并讨论了循环次数以及反应压力对产物产率的影响, 实验结果表明在反应压力0.2MPa 下,原料只需反应6min 即可完全转化, 相比于其他方法反应时间大为缩短。
刘兰[18]等采用超音速气流粉碎技术低温固相合成NiO纳米颗粒前驱体，并通过在650～900℃下，NaC1熔盐介质中对前驱体进行焙烧，制备得到NiO纳米棒。采用XRD、SEM、TEM测试技术对NiO前驱体、NiO纳米棒的结构和形貌进行了表征。结果表明，前驱体为直径约25nm球形颗粒，随着焙烧温度升高，逐渐生成直径为300nm，长度约十几微米的纳米棒。反应过程中熔盐介质是纳米颗粒前驱体生长的关键因素。
（2）中低热固相合成方法的缺陷
中低热固相化学合成[19]反应已引起了化学界的高度重视,开展了大量的研究工作,并对许多无机和有机固相反应进行了系统研究,取得了许多理论成果。但是传统中低热固相反应方法由于受设备、反应条件等限制,严重影响了其在化学研究中的应用。
研磨法用于固态合成虽然取得了一些成效, 但对其作用机理尚不太清楚, 且一般只适用于实验室研究, 很难实现工业化。近年来, 机械力化学得到快速发展, 成为低热固相反应新的研究热点, 但是, 传统机械化学法制备目标化合物都存在着在制备过程中易引入大量的杂质及在颗粒粒径较小时反应效率降低等缺陷, 为此近年来各国研究人员采用催化剂提高反应的效率, 采用酸洗除去反应时引入的杂质或采用与反应物料相同材质的磨杵及研磨介质避免引入杂质, 但是受设备和工艺条件的限制, 在工程上一直难于实现。微波固相法与传统固相法相比, 其特点是使反应速度大幅度提高, 传统固相法需几天完成的反应, 微波固相法仅需十几分钟或几个小时即可实现, 且产率较高。但微波法也存在明显不足,首先就是对其反应机理研究尚不成熟, 反应条件难以控制, 其次还存在反应不均匀等缺点, 也很难实现工业化生产。另外, 采用加催化剂、光照等手段处理反应物可以使反应物活化, 从而降低固相反应的温度, 但无论哪一种方法都只使用于某些特殊体系, 应用范围窄, 选择性较差。为了改善低温固相反应, 人们已经做了大量工作, 但还有许多新方法等待人们去开发和研究。
1.2.4室温固相合成法在合成多胺合金属配合物的进展
周立群[20]等按物质的摩尔数比2.1：3取H3PMo12O40•29H2O与（NH4）2C2O4•H2O充分研磨40min,将其转移至高速离心试管中,用无水乙醇作洗涤剂,超声波反复洗涤8次.固体在浓H2SO4和P2O5干燥剂下真空干燥数小时,得到纳米晶体（NH4）3PMo12O40•3.43H2O。并对其组成、结构和性能进行了元素分析、IR、XRD、TEM、TGA、BET等分析表征.结果表明:纳米晶体平均粒径为21nm,比表面积为117m2/g,热稳定性好,可能成为优良的催化材料.