组合化学固相合成法文献综述和参考文献(4)
Peng Zhongdong[8]等以LiNil／3COl／3Mnl／302、A12(SO4)3•l8H2O和LiOH•H2O为原料。在室温条件下，在研钵中研钵40min，洗涤，干燥，得到Al2O3覆盖的LiNil／3COl／3Mnl／302。采用XRD，SEM和TEM分析产物的结构和形态。结果表明，Al2O3覆盖的LiNil／3COl／3Mnl／302电极比没有镀膜的LiNil／3COl／3Mnl／302电极的循环性能好。
（b）机械合金化法
机械合金化(mechanical alloying)是一种制备高性能合金的新工艺,高能球磨是最常用的机械合金化技术。
球磨法是一种制备超细颗粒的常见方法, 将它应用于固相反应是利用反应粒子在超细磨过程中产生了晶格缺陷、晶形转变和非晶化, 以及因表面化学键断裂形成的不饱和键、自由离子和电子等原因, 致使晶体内能升高且物质内部迅速发展的裂纹使其顶端温度和压力增大, 最终实现反应。
蒲永平[9]等采用等摩尔比的BaCO3 和TiO2粉体作为前驱体,利用高能球磨机球磨10 h 可以实现粉体颗粒大大细化。球磨后的混合物在较低的温度下(小于900 ℃)煅烧即可合成纯相的立方Ba-TiO3 粉体,当温度提高到1100 ℃ 就合成四方相Ba-TiO3 粉体。
李升宪[10]等按化学计量比称取ZnO 和Ca(OH)2 转移至一塑料瓶中,加入一定量的反应介质(H2O 或KOH 溶液) ,安放若干颗玛瑙珠,于室温下滚动球磨(转速约75 r/min)一段时间,然后过滤,洗涤,干燥(温度70-80℃ ) , 可得到锌酸钙。
沈雁[11]等将分析纯Ca(OH)2 和H3PO4 按Ca/P=1/50 配料,室温,取0.13 mol/L Ca(OH)2 悬浊液滴加到强烈搅拌状态下的0.12 mol/L H3PO4 溶液中,反应5 h 后,将分离的沉淀物置于QM-1SP2 行星球磨机中以300 r/min的转速湿磨10 h,球磨后的沉淀80℃ 下保持24 h,所得前驱体在900℃ 下煅烧2 h,即得β-Ca3(PO4)2 生物陶瓷粉末。
Zheng Yuying[12]以Ce2(CO3)3，ZrOCI2•8H2O和H2C2O4•2H2O为原料。混合原料放入球磨机中，在180r/min转速下研磨2h，发生室温固相反应。干燥煅烧后，得到Cel-XZrX02。采用XRD等手段分析产物。结果表明，Cel-XZrX02呈立方分布。
Tatsuhiko Aizawa[13]等以Mg、Si、Sn粉末为原料，化学计量比为Mg：Si（Sn）=2:1混合，用屑以块状机械冶金法（bulk mechanical alloying），通过室温固相反应，合成了Mg2Si和Mg2Sn。采用XRD、TG—DTA、SEM等手段对其组成、结构、热稳定性等性能进行了表征．结果表明，屑以块状机械冶金法能在室温下有效的制备多种金属间化合物。它不同于传统的球磨法，屑以块状机械冶金法的反应时间更短，化学成分间的相互扩散也可得到机械活化。
（c）微波辐射法
微波辐射固相反应法简称微波固相法。由于微波辐射特殊的介电加热机制，能使物质分子在辐射场中内外均匀有效地吸收能量产生热效应而被称为内加热方式, 不依赖温度梯度的动, 具有加热速度快、受热体系温度均匀等特点。在低热条件下即可使反应物分子获得反应和加速扩散所需的能量, 提高反应速度, 从而使有机固相反应得以实现, 在一定程度上可以说改变了关于有机化学反应速度慢的观念。
钟国清[14]以甘氨酸(Gly)和氧化钙为原料,用微波固相化学法合成了甘氨酸钙螯合物正交试验确定了最佳工艺条件: Gly 7.50g (100mmol) , n(Gly) :n(氧化钙) = 1.00:0.70,研磨20min,辐射1min,研磨辐射3 次,产率95. 1%。并用元素分析,IR,TG-DTA,X-射线粉末衍射对螯合物进行了表征,确认其组成为[Ca(Gly)2]•H2O。
胡立新[15]等以赖氨酸和二水醋酸锌为原料, 采用微波辐射, 固相合成得到赖氨酸锌配合物。当赖氨酸与二水醋酸锌摩尔比为1B 1、研磨时间为30 min、二水醋酸锌粒度为120 目、微波处理时间为240 s、控制加热温度不超过100 e 时, 产率达到了98%以上。并用红外光谱、热分析、ICP-OES 对产物进行了表征。