绿色化学与技术文献综述和参考文献(4)
按照酞菁化合物的几个组成部分的差异，可以对其进行不同的分类：
1. 根据中心金属或元素的不同，可分为空核酞菁和金属酞菁或元素酞菁；
2. 根据芳香环的种类，可分为酞菁、萘酞菁、蒽酞菁等；
3. 根据结构的对称性，可分为对称和不对称酞菁，对称酞菁分子具有中心对称性，不对称的酞菁分子则由于外层芳环或取代基不同引起的酞菁分子的对称性降低；
4. 根据酞菁的溶解特性，可分为脂溶性酞菁、水溶性酞菁和两亲性酞菁。而水溶性酞菁中，酞菁环上有磺酸取代基的酞菁又统称为磺酸酞菁。
自由酞菁具有极高的化学修饰性，X-射线结构分析表明，其上电子密度分布相当均匀，并且各C-N键的长度几乎相等，以致分子中的四个苯环很少变形。它的中心空穴直径为2.7*10-10nm，可以容纳铁、钴、镍、镁、锌、钠、钙等70多种金属和过渡金属。酞菁周边的4个苯环上共有16个氢原子，它们可以被各种原子或基团取代，形成酞菁的各种衍生物。
酞菁类化合物的一个缺点就是在普通溶剂中溶解度不大。研究表明：改变酞菁苯环上的机构，增加水溶性基团，如羧基、磺酸基可以增大酞菁在水中的溶解度，甚至能使其完全溶于水。
2.6 酞菁的合成
2.6.1 单核酞菁的合成
酞菁化合物的合成研究，一直受到酞菁研究工作者的重视，酞菁可由许多基本的原料合成，目前关于酞菁的合成主要有以下几种方法，下图描述了酞菁的几种常见合成方法[29]。
在这五种合成路线中，邻苯二氰衍生物在强有机碱1，8-二氮杂双环(5，40)十一碳烯催化下合成酞菁是迄今为止产率最高、质量最好、反应条件相对温和的合成方法。
2.6.2 两亲性酞菁的合成
对两类不同的两亲性酞菁衍生物采用不同的合成方法：
(l)结构对称的两亲性酞菁衍生物
这一类酞菁的合成可采用与合成单核酞菁类似的方法，只是合成酞菁的前体物质，如邻苯二氰化合物上引入了油—水兼顾的基团。魏少华[30]合成了周边取代磺酸基萘氧基的两亲性酞菁(ZnPcLTs)，此酞菁在水溶液和有机溶剂中均具有良好的溶解性。
(2)结构不对称的两亲性酞菁衍生物
其结构一般是在酞菁环上分别引入脂溶性基团和水溶性基团。其合成与分离远比对称酞菁困难，目前主要有三种方法[31-33]:
a常规法:混合两种不同的邻苯二氰化合物，制得酞菁后再用柱层析精细分离纯化。
b聚合物固载法:该法以功能性高聚物为载体，反应完毕后，溶洗去对称酞菁，再酸解得不对称酞菁。
c亚酞菁法:该法是迄今为止合成不对称酞菁的最好方法，主要优点是产率较高，产物易于色谱分离，除产物外无任何其它酞菁生成。
2.6.3 直接取代法
直接取代法是指先按“模版法”合成没有取代基的酞菁化合物，然后与有机化合物在一定的化学反应条件下制备取代酞菁的一种方法。通过这种方法制得的产物一般都具有比较复杂的结构，而且有多种异构体，分离相对困难。
2.6.4 插入配位法
这种方法是按照“模版法”合成酞菁钠或酞菁锂，再经过无机酸处理制无金属酞菁，接着由无金属酞菁与其他金属盐化物反应得到相应的金属酞菁。
2.7 烯烃环氧化反应研究进展
烯烃环氧化物含有两个碳原子和一个氧原子组成的三元环结构，它作为重要的有机合成中间体，可以通过区域选择性开环反应很容易地转化为其它的目标化合物，被广泛应用于石油化工、精细化工、有机合成、制药等领域[34]。环氧化物在工业化生产和有机合成方面的广泛应用使之在国民经济中有着十分重要的地位。然而，目前环氧化物的生产方法大多存在能耗大、副产物多、腐蚀设备和对环境污染严重等问题。因此，在环氧化物的生产方面，探索新的环境友好的催化环氧化方法，使用绿色环保的氧化剂和高效稳定的多相环氧化催化剂尤为重要。下面先介绍目前工业上和实验研究中生产环氧化物的方法。
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