面向pH响应型的磁性树枝状大分子材料的设计与制备(3)
（4）微乳液法
微乳液是指由油、水、表面活性剂(有时存在助表面活性剂)组成的透明、低粘度的热力学稳定体系。不溶于水的非极性物质作分散介质，反应物水溶液作为分散相，表面活性剂作为乳化剂，形成水包油型(O/W)或油包水型(W/O)微乳液。微乳液法[ ]是为了制备纳米材料而发展起来的一种新型的方法，由于粒子包裹了一层表面活性剂分子，粒子间不容易聚结，而且选择不同的表面活性剂可对粒子进行表面修饰，微粒的大小也可以控制。
1.4 树状大分子
1.4.1 简介
自Tomalia在1985 年用发散法首次合成树形聚酰胺—胺（PAMAM）型大分子以来，科学家们经过了不断地研究探索，目前，二十多类，两百多种树形大分子被成功合成出来。树形聚合物具有精确的分子结构、分子内存在空腔、大量的官能团、高度几何对称性、相对分子质量可控制等结构特点。性能上，它具有良好的流体力学性能，利于成型加工；溶液粘度和熔体粘度较低，容易成膜，科学家们已经在膜科学方面进行大量的科学研究；高度支化结构决定它不易结晶；由于有大量的表面官能团存在，使它拥有多功能性；它还具有很好的相容性。这么多良好的性能使它在生物医学方面、光学方面、超分子化学以及催化剂方面等都有应用，目前树枝状聚合物的研究热点主要集中于以简单的方法合成树枝状大分子、树枝状大分子应用领域的开拓和树枝状大分子的功能化三个方面。
1.4.2 合成方法
从化学反应的类型来分类的话，树状大分子的合成主要有以下几类方法：
(1) 缩合反应 如醚化、酰胺化、酯化等.
(2) 络合反应 一般用含有孤电子对的非金属原子和有空轨道的金属原子络合形成配位键，如P, S等和Au, Zn, Co. Pt. Cu, Ni等。
(3) 固相聚合 由于空间位阻的原因，利用固相聚合一般很难得到高代的树枝形聚合物。但是可以用来控制产物分子量。
(4) 加成反应 含有硅氢键的化合物与不饱和化合物的加成反应，也即硅氢加成反应或硅氢化反应，这可以将杂原子硅引入到树状分子中。
(5) 嵌段共聚 线型高聚物与树枝形聚合物的嵌段聚合物表现出特有的固态性能和溶液性。
1.4.3 表征手段
(1) 化学结构的表征主要利用波谱分析(红外光谱、核磁共振谱等)、元素分析。通过红外光谱可以很容易判断特征基团的变化，从而清楚的说明原有化学键的断裂和新的化学键的生成；利用元素分析的实验值与计算值的差别可以估计树状大分子的纯度，一般低代的树状大分子实验值与计算值可以符合较好，随着代数的增加，两者差别会逐渐增大；由于树枝化基元在聚合物主链上有高密度的堆积，使得在核磁分析时聚合物主链上的核磁信号会被包围在主链上的树枝化基元屏蔽，导致其质子化学位移会向高场偏移，而且强度减弱。特别是高代数的体系中，几乎难以检测到主链的质子及碳核的信号。
(2) 电子显微镜可用来观察树枝形聚合物的大小、形状以及其聚集态。
(3) 分子量和分子量分布一般采用凝胶渗透色谱(GPC)方法来测定。
1.5 聚酰胺-胺（PAMAM ）树状分子
1.5.1 PAMAM的合成
聚酰胺胺(PAMAM)树状大分子是目前研究最广泛，最深入的树状大分子之一。PAMAM的主要合成方法有发散法、收敛法和发散收敛结合法。
（1）发散法
发散合成[ ]是从树状大分子的中心点开始向外一层层扩展来进行合成的。首先，中心核分子与含有支链活性点的试剂反应，再使活化点的基团再反应,如此重复进行下去，直至得到所需大小的树状大分子。发散合成法可以得到代数高、分子量大的树状高分子[ ]。它的特点是合成过程中反应点逐渐增多；缺点则是末端官能团反应不完全会导致下一代产物的结构缺陷,而且随着代数的增加这种现象也越会越多。每一代都要进行一次单独的反应，每一步产物都须经过分离、提纯与鉴定之后才能进行下一代的反应。为防止副反应产物的生成和使反应接近完全,通常都需要要加入过量的反应物和比较苛刻的反应条件，这就会使产物的纯化具有很大的困难。