面向pH响应型的磁性树枝状大分子材料的设计与制备(6)
（2）将计量的乙二胺置于另一三口烧瓶中，再逐滴加入甲醇；
（3）将含-0．5 G PAMAM的甲醇溶液缓慢滴至乙二胺的甲醇溶液中。滴毕，不同温度下搅拌反应若干时间；
（4）得到黄色液体，在60℃,0.055MPa条件下旋转蒸发2h，然后，添加15ml甲醇继续旋蒸1h，如此反复添加溶剂甲醇2-3次进行旋蒸；
（5）得到的橙黄色液体用液相色谱法分析产品纯度，分析天平称重并计算产率。2.2.3 各代PAMAM的制备
0.5、1.5、2.5等半代PAMAM 的制备同-0．5 G PAMAM的制备。1.0、2.0、3.0等整代PAMAM 的制备同0 G PAMAM 的制备。
图2 各代PAMAM的制备流程图
2.3 结果与讨论
2.3.1 PAMAM合成条件的探究
下面以0代聚酰胺-胺为例，分析讨论反应时间、反应温度及原料的投料比对产物的影响。其余代数的PAMAM的合成条件类似比照。（-0.5G PAMAM的产率和纯度分别为100.5%和87.7%）
a) 反应温度的影响
表1为不同反应温度下0G PAMAM的产率和纯度表
反应温度（℃） 产率（%） 纯度（%）
5 95.7 81.3
15 98.1 85.7
25 99.3 89.6
35 100.7 88.9
45 110.3 85.3
1） 反应时间为24h
2） 投料比mol0.5GPAMAM:mol乙二胺=1:36
表1 显示反应温度对0G PAMAM 产率和纯度的影响。 由表中数据可知,随着反应温度的升高， 0G PAMAM的产率增加，而且温度升高到一定程度后，产率超过了100 % ，而纯度却存在下降的现象。这是因为反应温度过高时，过量的乙二胺分子会作为新的引发核，在产物分子的内部生成新的树枝状小分子，而且过量的乙二胺会吸附在分子内部的“空腔”中，它们很难被分离出来，从而导致产率超过了理论值。 由此可见,酰胺化缩合反应的温度不宜过高，控制在25 ℃为宜。
b) 反应时间的影响
表2为 不同反应时间下0G PAMAM的产率和纯度表
反应时间（h） 产率（%） 纯度（%）
6 95.6 71.3
12 97.4 85.7
24 99.3 88.6
48 100.6 88.9
60 111.7 89.5
1） 反应温度为25℃
2） 投料比mol0.5GPAMAM:mol乙二胺=1:36
表2 列出了反应时间对0G PAMAM 产率和纯度的影响。 由表中数据可见，随着反应时间的增加，0G PAMAM 的产率逐渐增加， 这是因为反应时间增加，-0.5G PAMAM 的4 个酯端基用充分的时间与氨基反应，酰胺化程度增加，产品纯度则会相应提高，从而导致产品的产率逐渐增加。 当反应时间达到24h 时，产品的产率达到90 %以上，纯度也接近90%。虽然反应时间继续增加时，产率更高，但很容易超过100%，纯度下降，因而反应时间控制为24h 最好。
c) 投料比的影响
表3 为不同投料比下0G PAMAM的产率和纯度表
投料比（mol0.5GPAMAM:mol乙二胺） 产率（%） 纯度（%）
1：4 88.5 79.3
1:8 90.2 82.0
1:12 95.9 86.7
1:24 98.4 84.8
1:36 99.7 89.5
1:64105.8 88.3
1） 反应温度为25℃
2） 反应时间为24h