面向pH响应型的磁性树枝状大分子材料的设计与制备(5)
（3）膜材料
近年来，膜的研究不断引起人们的重视。PAMAM树状大分子具有高官能度、球形对称三文结构以及分子间和分子内不发生链缠结等结构特点。因此，它们具有粘度低、活性高、可控制的表面基团及化学稳定性，可以形成具有一定特色的超薄膜[ ] 。
作为一种新型的材料，PAMAM 树状大分子在药物载体、催化剂、纳米复合材料、纳米反应器、高分子材料的流变学改性剂、毛细管气相色谱固定相、催化剂、废水处理、乳化炸药稳定剂、催化剂、光电传感、液晶、单分子膜、基因载体等多方面均已显示出广阔的应用前景。
1.6 本论文的研究的目的和内容
1.6.1 研究目的
单独的磁性纳米粒子虽然具有磁性，但其单一的表面结构使其应用受到大大的限制，而聚酰胺-胺拥有丰富的表面官能团和体内空腔，它具有很高的活性，如果能把二者结合，形成磁性纳米树状分子复合微粒，集两者的优点，一定可以有更广阔的应用空间。本实验就是选用聚酰胺-胺（PAMAM）树状大分子来对Fe3O4进行表面修饰，得到载药前体，负载上适当的药物后，就可分析其磁性及pH响应性能。
1.6.2 研究内容
（1）树枝状大分子的制备：本课题以乙二胺为核，采用发散发合成PAMAM，主要包括二个过程:
a) 丙烯酸甲酯与内核乙二胺进行彻底的Michael加成反应;
b) 大量过量的乙二胺与得到的多元酯进行彻底的酰胺化反应。
图1 PAMAM树状大分子合成路线
（2）表面氨基化磁性纳米粒子的制备： FeCl3•6H2O为铁源， 乙二醇为溶剂，然后，与1,6-己二胺和无水醋酸钠于反应釜中反应，得到1,6-己二胺修饰Fe3O4纳米粒子(Fe3O4-NH2)。
（3）树枝状大分子磁性复合微球的制备： 选用半代的PAMAM与氨基化的磁性纳米粒子进行酰胺化反应，制备复合纳米微球。
（4）样品表征： TEM，XRD，SEM，FTIR， VSM等。测定样品形貌及结构。
2 聚酰胺-胺（PAMAM）合成方法探究
2.1 实验试剂和仪器
2.2.1 实验试剂
试剂名称 规格 生产厂家
乙二胺 分析纯 上海凌峰化学试剂有限公司
丙烯酸甲酯 分析纯 上海凌峰化学试剂有限公司
甲醇 分析纯 国药集团化学试剂有限公司
氮气 中电集团公司南京第五十五研究所
2.1.2 实验仪器
仪器名称 生产厂家
AB-104-N型电子天平（d=0.0001g） 梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司
磁力搅拌器 金坛市中大仪器厂
真空循环水泵 上海化学仪器总厂所属上海试剂三厂
旋转蒸发仪 上海申生科技有限公司
傅里叶红外光谱仪 加拿大波曼公司（MB154S型）
高效液相色谱仪 江苏美达仪器设备有限公司
2.2 产品制备
2.2.1 -0.5G PAMAM的制备
（1）量取20ml甲醇于三口烧瓶中，通氮气；
（2）将3ml乙二胺滴加至20ml甲醇中，室温搅拌0.5h(脱氧)；
（3）缓慢滴加16ml丙烯酸甲酯，室温下搅拌反应24 h；
（4）得到黄色液体，在50℃,0.055MPa条件下旋转蒸发2h，然后，添加15ml甲醇继续旋蒸1h，如此反复添加溶剂甲醇2-3次进行旋蒸:；
（5）得到的橙黄色液体采用液相色谱法分析产品纯度，分析天平称重并计算产率。2.2.2 0G PAMAM的制备
（1）在三口烧瓶中加入计量的-0.5G PAMAM 和10 ml甲醇，通氨气搅拌0.5 h；