壁纸水性油墨的研制+文献综述(7)
丙烯酸（AA） 化学纯 国药集团化学试剂有限公司
丙烯酸羟乙酯（HEA） 工业级 重庆市昌泰化工贸易有限公司
双丙酮丙烯酰胺（DAAM） 工业级 佛山市佰仕鑫化工有限公司
N-羟甲基丙烯酰胺（N-MA） 工业级 国药集团化学试剂有限公司
己二酸二酰肼（ADH）
工业级 武汉远城科技发展有限公司
过硫酸钾（KPS） 分析纯 上海爱建试剂厂有限公司
十二烷基硫酸钠（SDS） 化学纯 国药集团化学试剂有限公司
氨水 化学纯 国药集团化学试剂有限公司
成膜助剂Texanol 工业级 上海都邦化工有限公司
乙醇 化学纯 国药集团化学试剂有限公司
水性流变助剂（DeuRheo WT-204） 工业级 上海德谦化学有限公司
水性流平剂（Levasllp W-461） 工业级 上海德谦化学有限公司
水性消泡剂（Defom W-0506） 工业级 上海德谦化学有限公司
去离子水 自制
2.2 水性树脂反应机理
组分中MMA属于硬单体,因太脆而不能单独成膜;BA则属于软单体,由于太软太粘也不适宜于单独成膜,只有将二者有机地结合起来方能达到满意的成膜效果;AA作为反应性单体提供羧基、胺中和后赋予树脂水溶性,羧基含量高,给聚合物带来良好的水溶性,但羧基含量过高也影响水性油墨的成膜性能；MMA链段为树脂膜提供了高硬度、较好的干燥性能和抗水性；BA链段为树脂膜提供了优异柔韧性和拉伸率，方便加工成型。但在如今要求多变的市场，仅仅通过调节软硬单体比例来改变乳液性能已经不能满足企业的要求了，所以通过引入叔碳酸乙烯酯与丙烯酸发生共聚；双丙酮丙烯酰胺（DAAM）参与乳液共聚，后加入的己二酸二酰肼（ADH）与该乳液中聚合物分子上酮羰基发生室温失水自交联反应生成腙；用N-羟甲基丙烯酰胺对丙烯酸酯乳液交联改性；这些方法都可可大幅度提高乳液性能。
2.2.1 水性叔丙树脂反应机理
叔碳酸乙烯酯的聚合体结构式为:
式中,R1、R2、R3为烷基取代基,其中至少有一个为甲基,根据取代基中碳原子数的多少,可以有一系列产品。本实验选取三个基团碳数总和为10的叔碳酸乙烯酯VeoVaTM10。3个烷基取代基所产生的位阻及屏蔽效应,使得共聚乳液有着特殊的性能[12]。
在叔碳酸乙烯酯分子中,α-碳原子上具有丰富的烷基,形成了极大的空间位阻效应和屏蔽作用,不但对自身而且对周围的基团也起到保护的作用;同时由于烷基的非极性及其对紫外光的稳定性,使得叔碳酸乙烯酯分子极性小,具有极强的疏水性,且对紫外光不敏感。其均聚物或与其他单体的共聚物具有优良的耐候性、耐碱性、耐水性。叔碳酸乙烯酯与醋酸乙烯酯具有极好的反应性,如在乳液聚合或溶液聚合中具有相同的竞聚率和几乎相同的转化率。与醋酸乙烯酯进行共聚制备乳液时,叔碳酸乙烯酯就像保护伞一样,既保护自己的酯基,又保护邻近的醋酸乙烯酯的酯基,从而改善了均聚醋酸乙烯酯乳液的耐水性、耐碱性和耐擦洗性较差的缺点[13],使得共聚乳液具有优良的水解稳定性、耐擦洗性、耐候性以及很好的颜料、填料粘接力等。
2.2.2 水性酮肼交联丙烯酸酯树脂反应机理
向水性聚合物分子上引进酮羰基不止一种单体,其它还有（甲基）丙烯醛（醛基也可以与酰肼形成腙达到交联的作用）、甲基乙烯基酮、（甲基）丙烯酸乙酰氧基酯等。但DAAM毒性小、合成原料简单,特别对增强乳液粘结性能大有好处,所以现在主要用DAAM作为引进酮羰基的单体[14]。