壁纸水性油墨的研制+文献综述(9)
由各体系配方可求出各单体的重量百分数，然后根据公式（2.9）和表2.2可求得各树脂的理论玻璃化温度，计算结果如表2.3：
表2.3 各树脂的理论玻璃化温度
水性树脂 理论玻璃化温度，Tg，℃
水性叔丙1号树脂 -2.00
水性叔丙2号树脂 22.22
水性叔丙3号树脂 34.35
酮肼交联丙烯酸酯树脂 23.85
N-羟甲基交联丙烯酸酯树脂 27.17
由上表可知叔丙3号的理论玻璃化温度最高，叔丙1号的理论玻璃化温度最低。一般来说，合成聚丙烯酸酯乳液的单体主要包括软单体和硬单体，并辅以一些功能单体和交联单体。软单体的玻璃化温度低，硬单体的玻璃化温度高。由于分子链柔性越大，玻璃化温度就低；分子链刚性大，玻璃化温度就高。对于壁纸涂层，由于在玻璃化温度以上介质涂层就会变软，故通常在玻璃化温度以下使用。所以希望在使用时玻璃化温度高于环境温度，但玻璃化温度较高的树脂成膜性能差，需要借助成膜助剂辅助成膜。
乳液聚合物的共聚单体一般分为三种类型：
①硬单体：赋予涂膜硬度、耐磨性和结构强度。
②软单体：赋予涂膜柔韧性和耐久性。
③功能单体：可提高附着力、润湿性、乳液稳定性，赋予聚合物一定的反应性，起交联作用。
以下是各单体对应物质特性：
表2.4 各单体对应物质特性
单体种类 单体类型 特性
甲基丙烯酸甲酯 硬单体 硬度、附着力
丙烯酸丁酯 软单体 柔韧性
丙烯酸 功能单体 耐水性、硬度、附着力
HEA 功能单体 附着力、交联性
NMA 功能单体 耐水性、附着力、交联性
壳层软质聚合物玻璃化温度低，乳液能在较低温度下成膜，成膜后硬核层连在一起，获得硬度高、光泽度高、综合性能好的涂层。
2.4 水性树脂合成制备工艺
2.4.1 水性叔丙树脂合成制备工艺
在装有电动搅拌器、温度计、冷凝管及滴液漏斗的四颈瓶中加入乳化剂（OP-21、SDS、MS-1），保持温度40℃搅拌20min左右；再加入1/2核单(BA和MMA），待温度升至70℃左右再加入1/4的引发剂（KPS），升温到80℃左右；观察溶液泛蓝的温度，保温30min左右；待温度降回80℃，重新开始加热，保持恒温80℃，滴加剩余的核单体和引发剂（剩余核单体在1.5-2h内滴完，引发剂滴加速度为0.5ml/15min）；待核单体滴加完毕后，开始滴加壳单体（VeVoa 10、AA、MMA和BA）,滴加时间控制在3h左右；单体滴加完毕后，倒入剩余引发剂，开始升温到90℃；温度到达90℃后保温30min左右；然后停止加热，冷却，过滤。
2.4.2 水性酮肼交联丙烯酸酯树脂合成制备工艺
在装有电动搅拌器、温度计、冷凝管及滴液漏斗的四颈瓶中加入乳化剂（OP-21、SDS、MS-1），保持温度40℃搅拌20min左右；再加入1/2核单体（DAAM、BA和MMA），待温度升至70℃左右再加入1/4的引发剂（KPS），升温到80℃左右；观察溶液泛蓝的温度，保温30min左右；待温度降回80℃，重新开始加热，保持恒温80℃，滴加剩余的核单体和引发剂（剩余核单体在1.5-2h内滴完，引发剂滴加速度为0.5ml/15min）；待核单体滴加完毕后，开始滴加壳单体（HEA、AA、DAAM、MMA和BA）,滴加时间控制在3h左右；单体滴加完毕后，倒入剩余引发剂，开始升温到90℃；温度到达90℃后保温30min左右；待充分反应完，停止加热，冷却，过滤。配制12.5%的ADH溶液，取样将ADH溶液与上述制备的乳液按质量1：5混合后即得水性酮肼交联树脂。