壁纸水性油墨的研制+文献综述(8)
DAAM是不饱和单体,其改性的聚合物乳液的交联剂有二元与多元羧酸的酰肼,如碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼等。多酰肼比二酰肼交联效果好些,但从成本、性能等方面考虑,现一般仍用己二酸二酰肼。在聚合反应结束后将交联剂己二酸二酰肼计量加入到乳液中。DAAM参与乳液共聚,后加入的己二酸二酰肼与该乳液中聚合物分子上酮羰基发生室温失水自交联反应生成腙,可大幅度提高乳液性能。
乳液中虽然同时存在酮羰基和ADH,而且酮羰基能与酰肼基进行加成反应生成腙和水，但该反应是一个可逆反应。尤其是乳液中存在大量水时,该加成脱水反应实际上是不能进行的。因此,制成的乳液和乳胶涂料在贮存期都是稳定的。一般说来,乳液聚合物中的酮羰基与ADH交联比较慢,因为乳液聚合物是不溶于水的,而ADH溶于水,尤其当酮羰基被埋在乳液聚合物中时。乳液或乳胶涂料在干燥成膜过程中,由于水不断从涂膜中逸出,酮羰基与酰肼基进行加成反应生成腙和水的反应不断进行,涂膜逐步干燥成膜。这称为失逸性交联,交联反应使聚合物分子由线性结构变成体型结构,分子间结合力大大增加[15]。
2.2.3 水性N-羟甲基交联丙烯酸酯树脂反应机理
N一羟甲基丙烯酰胺由于氮原子上的羟甲基活泼性较强，能与多种反应性基团反应或自身缩合而起交联作用，明显提高产品的应用性能，使得它成功用于聚合物胶乳中制成所谓的自交联胶乳，由此制成的乳液，流平性能好，光泽度高，与基材附着力好。综上所述，N-羟甲基丙烯酰胺因为是一种水溶性物质，极大部分在水相进行均聚，形成水溶性的均聚物，与共聚物大分子形成相分离的混合体系。经过高温处理后 之间缩合或与其他官能性基团如 、 等反应，从而与大分子链缠绕在一起，形成“捆绑”或网状结构。在织物上高温处理后，又可与纤文上的 、 等发生反应，从而使薄膜更牢固地附着在织物表面[16]。
2.3 水性树脂合成基本反应及设计的Tg
2.3.1 水性叔丙树脂基本反应
（1）核单体反应式 （2.1）
（2）壳单体反应式 (2.2)
2.3.2 水性酮肼交联丙烯酸酯树脂基本反应
（1）核单体反应式 (2.3)
（2）壳单体反应式 (2.4)
（3）酮肼交联反应式
加入交联剂己二酸二酰肼（ADH）后发生的反应 (2.5)
2.3.3 水性N-羟甲基丙烯酰胺交联丙烯酸酯树脂基本反应
（1）核单体反应式 (2.6)
（2）壳单体反应式 (2.7)
2.3.4 共聚物Tg的计算方法及各体系的Tg
涂料用丙烯酸酯树脂属高聚物，其运动具有两重性，即链段运动和整个分子链运动，且兼有固体的弹性和液体的粘弹性。玻璃化温度（Tg）是链段能运动的最低温度，其高低与分子链的柔性有直接关系，分子链柔性越大，玻璃化温度就低；分子链刚性大，玻璃化温度就高。对于涂料制品，由于在玻璃化温度以上涂膜就会变软，故通常在玻璃化温度以下使用。所以希望在使用时玻璃化温度高些。共聚物的Tg由FOX方程确定，即
式中：Tg—共聚物的玻璃化温度（绝对温度）
w1,w2,w3—共聚物组成中单体的重量百分数
T1,T2,T3—单体均聚物玻璃化温度（绝对温度）
各单体的玻璃化温度见下表：
表 2.2 各单体的玻璃化温度
单体 玻璃化温度，Tg，K
DAAM 426
BA 219
AA 379
MMA 378
HEA 258
VeoVa 10 270
N-MA 379