甲醇转换率:
 XCH3OH(%)=转化的甲醇量/进入反应器的总甲醇量               (1.1)
=Fout(yco+yCH4+yCO2)/FCH3OH    
其中Fout为产物气体总流率,y为产物气体体积百分含量,FCH3OH为甲醇的进料流率。
H2和CO2的选择性:
S(%)=实际CO2或H2的量/理论生成CO2或H2量                   (1.2)
2.3 催化剂的表征
2.3.1 程序升温还原(TPR)
将0.1g催化剂(40-60目)装入石英管反应器中,然后通入含氢量为5%(体积分数)的氢氮混合气(40ml/min),大约30min后,将反应器温度由室温程序升温至750oC(升温速率20 oC /min),其中耗氢信号通过TCD在线监测。
2.3.2 X光粉末衍射(XRD)
催化剂的物相测定在日本岛津公司生产的XRD—7000型X射线衍射仪上进行,入射光源为CuKa靶,入射波长为0.154056nm,管电压40Kv,管电流40mA,将粉末样品于载玻片上加压制成片状。
2.3.3 原位漫反射(FT-IR)
将催化剂研磨至100目以下,装入原位漫反射池中,然后通入含氢5%(体积分数)的氢氮混合气(35ml/min),并程序升温至260 oC,在该温度下保持1h后,再通入N2气氛下冷却至室温,然后在该温度下用泵将系统真空度抽至10-3Pa,然后通入一定CO进行吸附,扫描分辨率为4cm-1,扫描次数为30次,扫描范围1000-4000 cm-1。
2.4实验材料和仪器
试剂名称                    纯度             出品厂家
Cu(N03)2•3H20              AR              上海化学试剂总厂
Zn(N03)2•6H20              AR              上海化学试剂总厂
Al(N03)2•9H20              AR              上海化学试剂总厂
Zr(N03)2•5H20              AR              上海化学试剂总厂
Na2C03                      AR              太仓化工二厂
无水乙醇                    AR≥99.5%     上海振兴化工一厂
甲醇                        AR      中国医药集团上海化学试剂公司
 
3结果与讨论
3.1稀土催化剂
3.1.1 不同含量的稀土元素SRM性能的研究
(1) La系催化剂SRM性能的研究
La对Cu/C催化剂活性的影响可见表3-1。对于Cu/C催化剂,甲醇转化率随着La负载量的增加而增加。当La的负载量达5%时,最高转化率可达95.40%。同时CO的浓度随着La负载量的增加而降低,CO浓度的降低有利于环境。
表 3-1 不同含量La对SRM的影响
La含量/%    甲醇转化率/%    产氢速率/mol.h-1.g-1    CO浓度/%
1    85.39    0.32    0.34
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