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阿维菌素在农田土壤中的残留和降解特性研究(6)
1.3.3 阿文菌素在土壤样品中的残留
阿文菌素在土壤中的分布最为广泛。阿文菌素在土壤中的吸附率较快,一般几个小时即可达到吸附平衡,故在养殖户进行施药时,小部分的阿文菌素会迅速被土壤吸收而残留在土壤中。
徐浩然[3]等在2011年选用了高效液相色谱法来测定土壤中的阿文菌素残留量,实验时可根据工作条件选择其他仪器来作为搭配,如高效液相色谱法紫外检测器。
测定土壤中的阿文菌素残留浓度时,在提取剂上有甲醇、丙酮、乙腈等几种选择,其中以丙酮的提取效果最佳,甲醇次之,二氯甲烷的提取率较之则不理想。故综合考虑可用提取剂的沸点、提取率等因素,在实验时可优先选择丙酮溶液作为土壤中阿文菌素的提取剂。因土壤中含有大量有机物,而丙酮对大多数有机物均有提取作用,所以基体干扰的存在可能会影响检测灵敏度,所以对于作为提取剂的丙酮必须进行净化,以免吸附土壤中其他有机杂质而在紫外光谱上出现大量杂峰,干扰最终结果数据。在萃取剂的选择上,常见选择有石油醚、二氯甲烷、三氯甲烷等,其中以二氯甲烷的萃取率最高(可达86.2%),三氯甲烷次之(大约在70.4%左右),石油醚则较低(约为67.8%),在这三种常见的萃取剂中,石油醚与三氯甲烷的毒性都比较高,在考虑环境污染以及提取率的情况下,一般选择二氯甲烷作为萃取剂。
在实验时优化色谱条件,能够使高效液相色谱紫外检测法在阿文菌素浓度为0mg/l—12.1mg/l的范围内呈良好线性,检出限为0.014mg/kg。检测样品时同时做空白试验,空白土壤加标样品平行测定的RSD≤6.5%(最低为3.7%),回收率为78.6%—83.1%,在施药后的一段时期内持续对土壤中的阿文菌素残留浓度进行检测,结果发现阿文菌素浓度呈持续下降状态,这表明了阿文菌素在土壤中的消解速率较快。
1.3.4 阿文菌素在动物粪便样品中的残留
测定动物粪便样品中阿文菌素的残留浓度时,一般选用高效液相色谱-荧光检测法(HPLC-FLD)。在提取粪便样品中的阿文菌素时,常用的提取剂多为乙腈,因为其不但对阿文菌素具有良好的溶解性,而且与动物组织的相容性也较好,渗透力较强,同时还兼具沉淀蛋白和脱脂的作用,在提取阿文菌素的同时还能清除粪便样品中的某些有机杂质。另外,粪便样品的选择也比较关键,例如若选择猪粪便作为样品,则应考虑到猪粪便中的成分相对于牛、羊、鹿等动物粪便要复杂许多,故需要针对猪粪便样品的特点来制定特殊净化方法。多数动物粪便样品可选用C18SPE柱来净化,若净化后粪便样品中仍存在干扰阿文菌素浓度测定的杂质,则可以考虑用正己烷进行进一步净化,因为正己烷具有既能净化干扰性杂质,又能保留阿文菌素组分的特点。
考虑到阿文菌素分子具有较高的分子量和糖链,并不具备典型的脂溶性等特点,其在饱和烃类溶剂中的溶解度较差,水溶性也较低,但易溶于大部分极性溶剂中,故实验中的流动相一般可选择甲醇/水或乙腈/水。
1.4 阿文菌素在环境中的降解情况
阿文菌素在环境中大多分布在土壤与水流域中,故针对这两种不同环境中阿文菌素的降解情况进行讨论。
1.4.1 阿文菌素在土壤中的降解情况
张卫[6]等在2004年运用恒温培养法研究了阿文菌素在不同土壤中的降解动力学。对测得的阿文菌素残留量(C)和间隔时间(t)进行指数相关回归分析,可得出阿文菌素在土壤中的降解动力学方程为Ct=C0×e-kt,其中Ct为时间为t时所测得的阿文菌素的残留量,C0土壤样品中所测得的阿文菌素的初始浓度,k为阿文菌素降解速率常数。单因素条件下实验发现土壤有机质、土壤温度和农药浓度对阿文菌素在土壤中的降解有较大影响,且灭菌条件下的降解半衰期是未灭菌时的8倍,这说明阿文菌素在土壤中的降解可能和土壤微生物有关。
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