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稀土磷钒酸盐微纳米发光材料的制备及性能研究(3)
由于YVO4:Eu3+的比表面积大,导致较多的发光中心Eu 3+离子处于缺陷较多的表面态,从而降低了发光效率。因此,提高 YVO4:Eu3+纳米荧光粉的发光效率是其实现商业化生产的重要环节。利用 YPO4和 YVO4结构的相似性,提出 YPO4@YVO4:Eu3+核/壳结构,减少了界面处的晶格畸变,使得核心和壳层的结合更加紧密,从而提高该结构的发光效率。利用水浴-水热两步法制备YPO4@YVO4:Eu3+核/壳结构荧光粉,第一步水浴法制备YPO4微米球,离心之后利用第二步水热法在YPO4表面外延生长 YVO4:Eu3+纳米颗粒[6]。
目前纳米YVO4:Eu3+的制备方法很多,如高温固相合成法、溶胶-凝胶法、水热法、燃烧法等。但这些方法制备的YVO4:Eu3+纳米发光材料的形貌多不规则,尺寸分布较宽。合成出形貌均匀结构有序,尺寸可控的YVO4:Eu3+纳米发光材料一直是人们的研究热点[7]。为了进一步提高YVO4:Eu3+纳米发光材料的发光性能, 人们尝试在其表面包覆一层基质材料, 如包覆YVO4、YPO4和YBO3等, 研究表明纳米级的YVO4:Eu3+表面包覆无掺杂的基质材料能提高其发光强度。GdVO4是发光材料的良好的基质材料,并且Gd-Eu 之间具有有效的能量传递, 将其包覆在YVO4:Eu3+的表面,有望提高其发光性能[8]。
1.2课题研究的现状
彩色等离子显示屏(PDP)具有屏幕大、视角宽、清晰度高、质量轻、机体薄等诸多优点, 市场前景极为广阔。PDP显示器的性能主要取决于荧光体的特性。对PDP荧光体应要求具有高的发光效率, 好的色度、色饱和度, 稳定性高和长寿命等特性[9]。目前, 商业使用的PDP荧光粉有:Y2O3 ( Eu3+ 、( Y, Gd) BO3 ( Eu3 + (红色), Zn2 SiO4 ( Mn2+ 、BaAl12 O19 (Mn2+ (绿色) , BaAl14 O23 ( Eu2+ 、BaMgAl10O17 ( Eu2+ (蓝色) 。但目前使用的红、蓝、绿三基色荧光粉尚存在诸多问题[10]。例如, 红色荧光粉Y2O3:Eu3+的发光效率低, Y、Gd、BO3:Eu3+的色纯度较差。因此, 寻找新的材料体系, 改善红色荧光粉的色纯度, 是PDP荧光粉研究的重要课题[11]。
钒酸盐基质发光材料具有合成温度较低、
化学
稳定性和热稳定性较好、发光强度高等优点众多领域得到广泛的应用 。稀土磷酸盐因其合成温度低,发光亮度高和
物理
化学性质稳定而成为目前生产和发展的重要荧光粉体系。磷酸盐与钒酸盐具有有效的基质敏化带,真空紫外吸收截面大,钒酸根可敏化稀土离子,提高稀土离子的发光效率[12]。溶液的pH值影响钒酸根离子在溶液中的存在状态, 在碱性介质条件下, 钒酸根离子以VO43-的形式存在, pH值减小, 钒酸根离子以多聚体的形式存在。所以, 反应溶液pH 太小, 不利于YVO4:Eu粒子的生成, 溶液荧光强度减小。但是, 当溶液的pH 太大时, 稀土离子结合OH-生成稀土氢氧化物, 溶液中生成YVO4:Eu粒子的浓度减小, 导致溶液荧光强度减小。所以, 为使反应溶液的荧光强度较大, 必须控制适当的pH值[13]。
1.3 无机固体发光材料
1.3.1无机固体发光的基本原理
发光(luminescence)是一物体内部以某种方式吸收能量后转化为光辐射地过程。当物体受到诸如光的照射、外加电场或电子束轰击后,物体只要不因此而发生化学变化,总要回复到原来的平衡状态。在这个过程中,一部分多余的能量通过光或热形式释放出来。如果这部分能量是以可见光或近可见光的电磁波形式发射出来,这种现象就成为发光。也就是说,发光是物质在热辐射之外以光的形式发射出多余的能量[14]。固体受到光子或带电粒子的照射,也可以发生一些能量的吸收和转换过程。
1.3.2 无机发光材料的合成
传统上,无机发光材料在高温下合成,这一方面保证了所得物质形成良好的晶体结构,另一方面保证了在这一结构中产生缺陷而提供具有发光性能的物质。
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