气相色谱测定甲醇甲苯含量方法验证研究(7)
由于样品的性质千差万别，所以平衡时间很难预测。一般要通过实验来测定。
平衡时间往往要比分析时间长，顶空GC的分析周期往往是由平衡时间决定的。故缩短平衡时间是提高顶空GC分析速度的关键。
气体样品或可全部转化为气体的液体样品所需平衡时间需要短一些，一般10min左右即可。液体样品的情况比较复杂一些，除了与样品性质，温度有关外，平衡时间还取决于样品体积。样品体积越大，所需平衡时间越长。而样品体积又与分析灵敏度要求有关。如前所述，对于分配系数小的组分，加大样品体积可大大提高分析灵敏度，所需平衡时间相应增加。对于分配系数大的组分，加大样品体积对提高灵敏度作用甚微，故可用小的样品体积来达到缩短平衡时间的目的。
(五)与样品瓶有关的因素
顶空GC样品瓶的要求是体积准确，能承受一定的压力，密封性能良好，对样品无吸附作用。现在大都用硼硅玻璃制成的顶空样品瓶，其惰性能满足绝大部分样品的分析要求。
在定量分析时，要涉及到相比β的准确值，这就要求我们知道样品瓶的准确体积。
密封盖由塑料或金属盖加密封垫组成。有可多次使用的螺旋盖和一次使用的压盖两种。
密封垫在刺穿一次后，就可能会漏气，而且内衬垫扎穿之后就失去了保护作用，橡胶基体有可能吸附样品组分。所以，需要从一个样品瓶多次进样时，最好连续进样，不要把扎穿过的密封垫的样品瓶放置一段时间后再用。相应的，在制备样品时，要将样品全部加入后再密封。[4]
1.4 色谱图及常用术语
混合试样经色谱柱分离后，各组分依次从色谱柱尾流出。以出现在柱尾部的组分浓度（或质量）为纵坐标，流出时间为横坐标，绘得的组分浓度（或质量）随时间变化的曲线称为色谱图，也称色谱流出曲线。在一定的进样量范围内，色谱流出曲线遵循正态分布，它是色谱定性，定量和评价色谱分离情况的基本依据。
如图1.4.1所示为典型的色谱图。
图1.4.1 色谱图
色谱分析常用术语如下：
（1） 基线(baseline) 当色谱柱后没有组分进样进入检测器时，在实验操作条件下，反映检测器系统噪声随时间变化的线称为基线。如图1.4.1所示中的O-T线．
（2） 保留值(retention value) 表示试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值。通常用时间或用将组分带出色谱柱所需载气的体积来表示。
①死时间(dead time)tM 指不被固定相吸附或溶解的气体从进样开始到柱后出现浓度最大值所需的时间。
②保留时间(retention time)tR 指被测组分从进样开始到柱后出现浓度最大值所需的时间。
③调整保留时间(adjusted retention time)tR , 指扣除死时间后的保留时间，
即 tR , =tR -tM
④峰宽W。它是指某组分的色谱峰在其转折点所做切线在基线上的截距。在峰高一半的地方测得的峰宽称为半峰宽W。峰宽和半峰宽是色谱图重要的参数，它反应分离条件的好坏。一般要求谱峰高而狭窄。
⑤保留体积Vr。保留时间tr内所流过的载气体积，等于保留时间与载气流量的乘积。
⑥校正保留体积Vc。校正保留时间tc.内所流过的载气体积，等于校正保留时间与载气流量的乘积；
⑦峰面积A。色谱曲线所包围的面积。
1.5 色谱定性和定量分析
1．定性分析
所谓定性鉴定就是确定色谱峰的归属。对于简单的样品，可通过标准物质对照来定性。就是在相同的色谱条件下，分别注射标准样品和实际样品，根据保留值即可确定色谱图上哪个峰是要分析的组分。定性时必须注意，在同一色谱柱上，不同化合物可能有相同的保留值，所以，对未知样品的定性仅仅用一个保留数据是不够的，双柱或多柱保留指数定性是GC中较为可靠的方法，因为不同的化合物在不同的色谱柱上具有相同保留值的几率要小得多。以下介绍几种定性方法：
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