改性淀粉微球的制备及性能研究(3)
淀粉可分为直链淀粉(约占20％左右)和支链淀粉(约占80％左右)两种。直链淀粉是分子量为5×105～106的线型分子，是由葡萄糖剩基通过α-1,4苷键连接而成。直连淀粉遇碘呈蓝色反应，若加热到70℃，蓝色消失，冷却后蓝色重现。这是因为直链淀粉在水溶液中呈现螺旋状态，具有一定的规律性，每8个葡萄糖单元组成一个螺旋，每个螺旋络合一个碘分子，碘分子位于螺旋中央。络合碘的颜色反应与直链淀粉的分子大小有关，聚合度4～6的短直链淀粉遇碘不显色，聚合度8～12的直链淀粉遇碘呈红色，聚合度30～35以上的直链淀粉遇碘才能显蓝色。
支链淀粉是分子量为上百万的支链高分子，是由葡萄糖剩基通过α-1,4苷键连接的主链和2％～4％的葡萄糖剩基通过α-1,6苷键连接而成的侧链组成。两种分子链中都存在大量可反应的羟基，从而为淀粉的改性提供了结构上的基础[2]。
二者在结构和性质上有一定的区别，主要为以下几个方面：①水溶性方面的差异尤为显著。直链淀粉较难溶于水，溶液不稳定，凝沉性强；支链淀粉易溶于水，溶液稳定，凝沉性弱。②直链淀粉能制成柔软性好的、强度高的纤文和透明薄膜，无毒、无臭、无且具有抗水抗油性能，是一种良好的食品包装材料。支链淀粉虽能制成透明薄膜，但强度很差，遇水即溶③直链淀粉与碘形成螺旋结构络合物，呈现蓝色，而支链淀粉与碘呈现紫红色。
1.2.2 淀粉的结构
（1） 物理性质
天然淀粉呈白色颗粒状，无、无臭、吸湿性不强，相对密度1.499～1.513，不溶于冷水、乙醇和乙醚。直链淀粉在天然淀粉中含量约为10％-30％，能溶于热水而不成糊状；支链淀粉高度支化，在冷水中不溶。淀粉在常温下不溶于水，但是，当水温升高，淀粉颗粒就会发生不可逆的润涨，体积不断膨胀即发生糊化。糊化的本质是淀粉中有序与无序态的淀粉分子间氢键被破坏断裂，淀粉颗粒分散在水中形成亲水性胶体溶液。糊化后的淀粉浑浊度增加，粘度增加。淀粉糊化液经长时间放置或缓慢冷却会老化，因为已经膨胀的淀粉分子重新排列组合，形成结晶化的淀粉分子微束 [3-7]。
（2） 化学性质
淀粉是由α-D葡萄糖通过α-1,4,和α-1,6糖苷键连接成的高分子化合物。α-1,4糖苷键是半缩醛羟基和醇羟基缩水的产物，在碱性条件下稳定，酸性条件下水解，所以淀粉在热、氧化剂、酸和酶等作用下都可以发生水解，得到多种水解产物。
1.3 淀粉微球的制备
1.3.1 淀粉微球
淀粉微球是天然淀粉的一种人造衍生物，是指以淀粉为原料，在引发剂作用下，使交联剂与淀粉上的羟基进行适度交联并微球化制得的一种变形淀粉。淀粉微球具有比表面积大、良好的络合性和载药性、生物可降解性、生物相容性等优点，因此近十几年来，淀粉微球成为优良的药物载体、络合剂、包埋剂研发的新热点[8,9]。
1.3.2 淀粉微球的种类
淀粉微球主要中性微球和离子型微球两类。中性淀粉微球主要包括丙烯酰化淀粉微球、丙烯酯化淀粉微球、交联微孔淀粉微球等；离子型淀粉微球主要包括阳离子淀粉微球和阴离子淀粉微球两种，阴离子型淀粉微球能依靠化学物理络合提高载药能力, 具有很好的应用前景, 但有关其制备的研究很少。因此, 对阴离子型淀粉微球的制备进行研究有重要的现实意义[10]，且阴离子淀粉微球具有大量的活性基团，相当大的孔容积和比表面积，使其具有优良的络合性能，适合用作重金属络合，为阴离子淀粉微球在废水处理、负载金属催化剂、模拟酶催化等领域获得应用提供实践和理论上的依据[11]。但是淀粉微球制备的过程的复杂性和试验参数的多样性,制备直径小,分布范围窄的微球一直是淀粉微球制备的难点之一;另外,目前的淀粉微球普遍存在着载药率低,控释效果不好的缺点，交联微孔淀粉微球针对上述问题采用合适的交联剂则可的到粒径小，分布均匀，缓释性较好的微球。ZHAO[12]等采用N’N-亚甲基双丙烯酰胺(NNMBA)为交联剂与淀粉反应2h制得淀粉微球，平均直径为18.2μm，微球对亚甲基蓝具有一定络合能力。