改性淀粉微球的制备及性能研究(4)
1.4 淀粉微球的制备方法
淀粉微球的制备方法主要有物理法、化学法和反相微乳液法。物理法采用球磨技术，以乙醇或水为介质，淀粉颗粒在机械力的作用下发生破碎。这种方法制备的淀粉微球粒径较大，不均匀，动力消耗大，成本高，少部分淀粉颗粒外表面破裂、粗糙，水解、酶解速度大大加快，个别颗粒表面虽没有变化，但内部已经破裂。
化学法时通过加入化学试剂而制备出微球。此方法一般用来制备磁性淀粉微球，一般把含有Fe2+和Fe3+的溶液在碱性条件下混合生成沉淀，用淀粉将其包埋或络合，得到磁性淀粉微球。如杨小玲[13]等采用逆相悬浮交联聚合法制得中性淀粉微球,然后用Na3P3O9作交联剂进行第二次交联和阴离子化,制得阴离子型淀粉微球。
反相微乳法是近十几年发展起来的制备淀粉微球的新方法，它是将可溶性淀粉溶于水中，作为水相分散于含有适量表面活性剂的有机溶液中，形成均匀、稳定、透明的微乳液，在快速搅拌状态下，加入适量的交联剂,使处于溶解状态的淀粉分子交联成细小的微球从液相析出。如孙庆元[14]等以可溶性淀粉为原料，环氧氯丙烷为交联剂，Span60为乳化剂，植物油为油相，采用反相微乳法合成淀粉微球。交联淀粉的主要作用是增强淀粉的颗粒强度和提高其结构的稳定性。
交联剂(cross-linked agent)是有机高分子聚合物的一种重要助剂，它能将线型的或轻度支链型的有机高分子链转化为三文网状构以限制高分子链之间以及高分子链内部链段之间的相对运动，从而改善有机高分子聚合物的某些性能。有些有机高分子聚合物经过交联后可显著提高耐热性、耐油性、耐磨性、力学强度等性能；也有些有机高分子聚合物，例如橡胶，必须经过交联才有实际使用价值。为了制备出粒径分散性好，具有良好的载药、络合性能的微米级玉米淀粉微球，交联剂是否合适成为一个重要因素。交联剂一般是小分子化合物，常是分子中含多个官能团的物质，如有机二元酸、多元醇等,或是分子内含有多个不饱和双键的化合物，如二乙烯基苯和二异氰酸酯[15]等，或是过氧化物交联剂。
1.5 淀粉微球的性能
1.5.1 可降解性
淀粉是一种天然的高分子，因此，淀粉微球具有良好的生物降解性。通过对淀粉微球降解过程中的表面形态、体积变化、降解产物、生物适应性等方面考察淀粉微球的降解行为。酶降解条件温和，不需加入大量的试剂，降解速度快，是淀粉微球降解的主要方式[16]。如王海峰[11]等对淀粉微球的可控降解及释药性能进行了研究。但是酶对周围环境较为敏感，溶液中各种因素均能显著地影响酶的催化反应速率。
1.5.2 控释性
淀粉微球由于其良好的生物相容性、可降解性和较高的稳定性，可以用于保护药物和药物的控制释放。淀粉微球表面存在微孔，由于淀粉吸水溶胀，在微球表面形成了亲水凝胶层，关闭了药物分子迅速释放通道，此后的药物释放只能通过骨架慢慢地扩散或通过淀粉的降解慢慢地释放。随着释药时间的延长， 微球表面亲水凝胶层逐渐增厚，微球释药面积逐渐缩小，导致微球释药速度越来越小[13，18]。
1.5.3 络合及包埋性
在淀粉微球众多的优异性能中，络合性能一直备受人们关注。淀粉微球具有大量的活性基团, 适度的膨胀度, 相当大的孔容积和比表面积, 使其具有优良的络合性能, 适合用作重金属络合剂或催化剂载体材料,在环境及生化工程中拥有巨大的应用开发潜力。如李静茹[19]等用可降解淀粉微球络合薄荷油制得了包合物, 建立了包合物中薄荷油的快速测定方法-紫外分光光度法，测定了络合时间和投油量对饱和络合量的影响。