介孔氧化铈氧化钴纳米孔材料的可控制备及性能研究(4)
（2）沉淀法
宋晓岚[11]等在2006年采用液相化学沉淀法，以硝酸铈为铈源，碳酸铵为沉淀剂，CTAB为模板剂，在弱碱条件下，通过控制反应条件和焙烧条件，在CTAB与Ce的摩尔比为1：1，分别经过预热，用NaOH调至PH=9，搅拌使其充分反应，经过多次过滤洗涤，干燥过夜，三百摄氏度下焙烧一小时得到淡黄色样品。介孔CeO2粉末比表面积达132 m2/g，其孔径范围2～10nm，平均孔径3．27nm。此样品孔道的有序性不高，呈不规则分布，且热稳定性不高。而在2010年谭宁慧[15]等人采用化学沉淀法，获得了比表面积更大，孔径更加有序的CeO2以硫酸高铈和二乙烯三胺为原料，通过控制反应条件，在硫酸高铈与二乙烯三胺的摩尔比为1：2，先逐滴加入二二烯三胺，再在水浴锅中加热反应温度为80℃，逐滴加入8ml氨水，恒温搅拌，自然冷却，最后陈化十二小时，制得了比表面积为157 m2/g的介孔CeO2，实验表明：该合成方法原料易得，操作简单，且所得CeO2的孔径分布较为狭窄，主要集中在3～5nm，最可几分布为3.7nm．此样品的孔道有序性强，且单一，但是存在成本较高，成功率不高的缺点
（3）水热晶化法
董相廷[12]等使用水热晶化法使用一定量的原料Ce02(纯度99％)，用HN03和H202溶解，蒸干后配成0.25mol／L溶液。取一定量的此溶液，加入少量H202，然后以4ml／min的速度滴加2mol／L NH3•H20，至溶液的pH>9为止。将沉淀过滤、水洗，于120℃干燥12h，得到非晶态的前驱体沉淀。将一定量的此沉淀加入高压釜，在一定温度下水热处理，然后过滤，用乙醇洗涤，于120℃干燥10 h，可得到晶型完整的Ce02纳米晶。，样品纳米粒子呈球形，平均粒径小于100nm。比表面积不知，同时可知纳米晶的密度随水热处理温度的升高而略有增加此方法可以在较低的温度下获得晶型完整的Ce02纳米晶，缺点是需要使用高压反应釜设备。
（4）溶胶一凝胶法
董相廷[12]等使用溶胶-凝胶法 取一定量的Ce(N03)3溶液，加入2mol/L NH3•H20至沉淀完全，离心分离，沉淀用水洗后，加入适量的稀硝酸调节pH，在60℃水浴下胶溶，形成淡黄色透明Ce02纳米水溶胶。向该水溶胶中加入适量的十二烷基苯磺酸盐(DBS)，搅拌数分钟加入甲苯萃取，得到稳定性极好的亮黄色透明有机溶胶。将该有机溶胶蒸发除去有机溶剂，真空干燥即可得到固体Ce02(DBS)纳米粒子。此法制备过程温和，产品纯度较好，但用到大量的氨水和有机溶剂，对环境会造成一定污染。
1.4 介孔铈钴固溶体的合成[13]
制备方法有表主要合成方法有沉淀氧化法、溶胶-凝胶法、络合燃烧法、蒸发自主装法,灌注法[14]等
（1）沉淀氧化法
谭宁慧[15]等人使用沉淀氧化法在333 K和搅拌条件下，将1mol／L的Co(N03)3•6H20和I mol／L的Ce(NO3)3•6H2O水溶液缓慢滴入0．2 mol／L的碳酸钠水溶液中，用0．2 mol/NaOH调节pH值至10．0。在此温度下老化4h后用去离子水滤洗。然后将得到的沉淀物再次用去离子水混合并搅拌，慢慢滴入适量的H20(30％)，此时混合液中的CoO(OH)：形成了高含量的活性氧、部分羟基基团及少量水，即高价钴铈前驱体CoO(OH)／mH20。老化1 h后再次用去离子水滤洗，383K干燥12 h。对于CO氧化，将催化剂前驱体进行适当温度焙烧而获得的催化剂具有更稳定的催化活性及较高的氧化活性。因此，将制备的钴与铈原子比9：1的前体分别在538 K及723 K焙烧4 h，记为PO-1及PO-2；将钴与铈的原子比为8：2、7：3、6：4的前体均在723 K的温度焙烧4 h，分别记为PO-3、PO-4及PO-5。为进行比较，采用同样方法分别制备了Co304及Ce02催化剂。当钴铈原子比为9：1并经538 K焙烧制得的PO-1催化剂中，钴铈氧化物分别形成了具有尖晶石结构的Co2O3.及具有CaF2型结构的CeO2，而且粒径最小、比表面积最大。所得样品粒径最小为9.5，比表面积最大为119.80 m2／g。当钻铈原子比为9：1时活性更好，对CO的转化率提高到了70％；而此种钴铈比的氧化物经538 K焙烧制得的催化剂活性最高，在373 K温度下能够达到对CO的完全转化。
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