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含氟材料文献综述和参考文献
含氟
材料
包括聚四氟乙烯、热塑性氟塑料、含氟弹性体、含氟聚氨酯、含氟丙烯酸酯聚合物、含氟调聚物和含吹冰氟异丙基的高性能聚合物、全氟离子交换树脂和全氟离子交换膜等。
第一类应用于工业大生产的有机氟化合物就是氟利昂类物质。因为这类物质的无毒、优良的热传导性,曾被广泛用作电冰箱和空调的制冷剂和灭火剂[3]。不过随着
研究
的加深,认识到其臭氧的破坏性,作为制冷剂现在已经被氢氟烷烃(HFCs)所替代。Halon灭火剂亦因为同样的原因而被禁用。22548
在高分子工业中,以聚四氟乙烯为代表的含氟材料仍然得到广泛应用。而且在液品材料(LCD)含氟基团被用于修饰液晶的母核,使其有着独特的性质[4]。
氟原子具有最强的电负性,并且C-F键与C-H键的键长非常接近。因此,向有机材料中引入含氟基团将极大的改变其
物理
性质、
化学
性质以及
生物
活性。
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2 含氟有机生理活性物质
含氟生理活性物质(含氟药物和含氟植物保护剂)事实上是一类少氟化合物,只需在分子的关键位置上引入含氟基团就可以使其生理活性的提高。因此,氟原子和三氟甲基的引入为有机氟化学工作者最关注的研究领域[5]。含氟化合物所具有的独特性质使其在生理活性领域倍受关注。从最早的甾体衍生物抗炎症药物可的松[6]和抗癌药物一氟尿嘧啶及其衍生物[7]开始,许多高生理活性的含氟化合物相继问世。大量的抗感染药物、抗癌症药物、非甾体类抗体炎症药物、中枢神经药物等都是含氟有机化合物(Figure2-1)。
目前,含氟药物已经市场化并用于治疗各种疾病,环丙沙星、氧氟沙星、氟哌酸、安确治等都是常见的含氟药物(Figure2-2)。含氟化合物在农药中所占的比重也日益增加,当今市场上大约有30%-40%的农药是含氟农药。跨入二十一世纪,含氟药物将会成为人类健康的重要的保障。
在许多天然产物和生物活性的化合物中都含有亚甲基基团(-CH2-),而CF2基团与CH2基团具有相似的体积大小,如果亚甲基中的两个氢原子被氟原子取代,则会给这些分子的性质和生物活性方面带来意想不到的效果,如图所示的两个化合物便是很好的例子[8](Figure2-3)。
由于含氟化合物的用途广泛,因此其有巨大的市场需求。然而含氟元素作为自然界中含氟最丰富卤素,主要以不溶于水的矿物质的形式存在于地壳中。含氟化合物一般以人工合成为主,发展高效的含氟化合物的合成方法一直是氟化学界的一个长盛不衰的课题。自然界中的氟元素大多存在于萤石(Fluorite其主要成分为CaF2)、冰晶石(3NaF.AlF3)及以氟磷酸钙[Ca5F(PO4)3]为主的矿物中,少有含氟有机化合物存在。发现的13种含氟的天然有机化合物大多有毒。经过研究人们发现,当氟原子或含氟基团引入化合物中,其电效应和模拟效应改变了分子内部
电子
密度的分布,影响了化合物内部结构的酸碱性,进而改变了其活性,而且还能提高化合物的脂溶性。所以不少含氟化合物比不含氟化合物在医药、农药等药物性能上具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强的优点。在医药方面,含氟芳香族化合物为活性基团的一类药物有着举足轻重的作用。从1990年至今,市场上有220个含氟的药物,占人工合成药物的8%。此外,现在有1500个含氟的药物正在研究中。在30%~40%的农用化学品以及20%~30%的药物中至少含有一个氟原子。
3 茶碱二氟甲基化的研究[9]
以茶碱与氟里昂反应合成一种新的化合物。对二氟甲基化反应条件进行了改进,在反应体系中加入金属钾以除去易引起副反应的水,使反应产率从30%提高到86%。探讨了含氮杂环化合物的二氟甲基化的反应机理、合成条件以及分子结构对反应的影响,所合成的物质用IR,UV,1HNMR,19F NMR和MS进行了分析表征。
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