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催化剂制备文献综述和参考文献
催化剂制备方法催化剂的制备方法有很多种,如共沉淀法、溶胶-凝胶法和浸渍法等。共沉淀法:是将同时有待沉淀的金属离子化合物加入到反应体系当中, 在沉淀剂的作用下进行共沉淀。再通过老化、洗涤、抽虑、干燥、焙烧和还原制得催化剂。溶胶-凝胶法是在沉淀剂的作用下通过对金属盐进行水解、醇解,所得到的水凝胶,再在一些条件下使其转为干凝胶或气凝胶。 在凝胶的处理过程中,将水凝胶转化为干凝胶是关键。处理方法分为普通干燥法和超临界流体干燥法。两个方法存在不同的缺点和优点,水凝胶在普通干燥法的热处理过程中缩聚,使得有所塌陷,是结构不稳定,比表面积减小,使得催化剂的活性降低。而在超临界流体干燥法中不会破坏凝胶的原来结构,是结构较稳定,比表面积稳定,保证了催化剂的活性,但是超临界流体干燥法需要在较高压力下才能进行,体系也较复杂,设备要求也高,较难保证工业生产。浸渍法是通过浸渍的作用在催化剂表面载体上负载铜盐,然后对其进行焙烧,再制得所需催化剂,催化剂的载体制备的方法一般分为溶胶-凝胶法、普通沉淀法、高温老化法。32378
2 不同制备方法对催化性能的影响
齐绍英等人[1]通过无水乙醇和水作为溶剂的柠檬酸络合之后再焙烧制得催化剂Cu0.05Ce0.95-A和Cu0.05Ce0.95-W,结果表明 Cu0.05Ce0.95-W对碳烟的氧化活性比Cu0.05Ce0.95-A高,导致活性差异的是两种催化剂中不同的CuO的分布状态和储氧容量。
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Jung C R等人[2] 用
化学
共沉淀法制备了CuO/CeO2催化剂,结果表明在通过共沉淀法制取的催化剂,反应的温度会影响所制取的催化剂的活性,在40 oC是所制取的催化剂活性最好,在40 oC以下时候,所制取的催化剂的活性与反应温度成正比,超过40 oC之后,所制取的催化剂的活性与反应温度成反比。
黎成勇[3]采用共沉淀法和焙烧法制备了CuO-CeO2,实验结果表明在250 oC下焙烧3小时后,CeO2含量为10%的CuO-CeO2催化剂催化活性最好。
Karen等人[4]采用溶胶-凝胶法和溶胶-凝胶+浸渍法两种方法制备了CuO-Ce0.7Zr0.3O2催化剂,并对所得催化剂进行了X射线衍射(XRD)、拉曼光谱分析(Raman)等相关表征,同时考察了催化剂在CO氧化反应过程中的催化反应性能。结果表明,采用溶胶-凝胶+浸渍法制备的CuO-Ce0.7Zr0.3O2催化剂CO氧化活性显著高于溶胶-凝胶法制备的CuO-Ce0.7Zr0.3O2催化剂的性能。主要是因为才用溶胶-凝胶+浸渍法制备的CuO-Ce0.7Zr0.3O2催化剂的表面上CuO晶体分散度高,从而提高催化活性。
研究
还发现当CuO含量为15%时,发现采用浸渍法制备的催化剂的CO氧化活性高于溶胶-凝胶法制备的催化剂的活性。其原因可能归于浸渍法制备的催化剂中表面的Cu含量较高,其活性中心比较多,氧缺位比重较大,导致催化剂氧化CO的性提高。结合XRD和TPR结果,发现CuO15/Ce0.7Zr0.3O2催化剂中存在三种形式的CuO物种,它们分别为催化剂表面高分散的CuO、晶相CuO和进入CeO2晶格的Cu2+。
沈盼等[5]采用一种碘酸改性的柠檬酸溶胶-凝胶法制备了CuO/CeO2催化剂,研究其在富氢气氛中CO优先氧化反应(CO-PROX)的催化活性。与传统柠檬酸溶胶-凝胶法制备的催化剂相比,碘酸改性溶胶-凝胶法制备的催化剂活性更好。程序升温还原、XRD、透射
电子
显微镜这些等表征所得的结果都表明催化剂的催化活性于催化剂粒径有关,且粒径越小活性越好。采用碘酸改性柠檬酸溶胶-凝胶法制备了系列CuO/CeO2催化剂,并测试其CO-PROX反应的活性,结果表明,碘酸改性后催化剂活性有所提高。加入不同含量的碘酸时,催化剂活性随着掺杂碘酸量的增加呈火山型曲线变化,其中CuO/CeO2催化剂表现出最佳的催化性能。表征结果证明碘酸改性溶胶一凝胶法制备的催化剂粒径更小,具有更多数量的与载体有强相互作用的高分散铜物种,催化剂表面具有较多的Ce3+和还原性铜存在,这均有利于催化活性的提高。
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